蔬菜农残检测卡

蔬菜农残检测卡能快速检测水果、蔬菜等食品中的有机磷和氨基甲酸酯类农药。蔬菜农残检测卡适用于各级食品安全检测机构现场执法使用，此外还可用于果蔬茶生产基地和农贸批发销售市场现场检测，餐馆、食堂、家庭果蔬加工前的安全速测等。

产品性能：传统的农药残留分析方法主要有气相色谱法、液相色谱法、薄层色谱法及质谱联用等。这些方法测试灵敏、准确度高，但预处理较为烦琐，测试时间较长，且仪器昂贵，对仪器的使用条件和操作人员的要求也比较严格。而蔬菜农残检测卡可以把食品安全风险监测的关口提前，在蔬菜上市前快速判断出其农药残留是否超标，这样能防止许多农药中毒事件的发生，确保消费者的饮食安全。

检测原理：蔬菜农残检测卡采用酶抑制法，胆碱酯酶对底物分解反应的催化能力与其活性成正相关。而蔬菜中的农药对胆碱酯酶的活性起抑制作用，抑制程度的大小与农药的残留毒性成线性相关。因此，通过蔬菜农残检测卡测试蔬菜样品与胆碱酯酶作用前后催化反应的速率变化，即可测试胆碱酯酶的活性变化，从而计算出抑制率，通过抑制率可以判断出样品中是否有高剂量有机磷类农药的存在。

检测方法：取蔬菜2～5g(菜叶类2g，块茎类4g)，剪成面积约1cm2大小，放入锥形瓶中，加入磷酸缓冲液10ml，震摇1～2min，然后将提取液到入取样瓶，静置2～3min，用于农药残留速测仪待测。干净的取样瓶中依次取0.1ml酶液、2.5ml缓冲液，混匀，再加入0.1ml显色液，摇匀后放于37℃静置10～15min。在比色皿中加0.1ml底物溶液，再将上述培养后的反应液倒入比色皿中，迅速放入检测仓中第一检测通道，农药残留速测仪进行对照测试，一般1～3min。

蔬菜农残检测卡检测时间短、操作简单，携带方便，相对来说成本不高，对于现场的使用也比较合适，蔬菜农残检测卡可以作为普通场所的使用推广，另外对于农贸市场、监测站以及蔬菜水果加工企业中的应用都是合适的选择。

第二篇：果蔬中农药残留检测技术的研究综述

新疆农业大学机械交通学院

机电一体化课程（设计）论文

题目： 果蔬中农药残留检测技术的研究综述 姓名与学号： 王守龙 083731243 指导教师： 郭俊先 年级与专业： 机制082 所在学院： 机械交通学院 课程评分：

二零一一年十二月五日

1

果蔬中农药残留检测技术的研究综述

【摘 要】果蔬中农药残留分析检测方法及其前处理过程以及检测技术作了综述。固相萃取(SPE)、固相微萃取法(SPME)、超临界流体萃取(SFE)、微波辅助萃取法(MAE) 等新的萃取方法。农药分析检测方法有许多,其中超临界流体色谱(SFC)、气相色谱技术、液相色谱技术、生物检测技术。色谱技术是农药残留分析中的重要手段，是现阶段农药残留分析中的主要检测方法。指出了今后该领域的研究方向。

关键词：果蔬，检测技术，色谱技术，研究方向

前 言

农药在农业生产中发挥着重要作用。据估计，全世界每年因病、虫、草害造成的粮食损失约占总产量的50%，使用农药可挽回上述损失中的30%，其效益约为农药使用成本的4倍。然而，随着使用范围的逐渐扩人和使用量的不断增加，农药造成的环境污染与食物安全问题逐渐暴露，农产品农药残留超标现象常有发生。农药残留检测技术是农药残留定性、定量分析和农产品质量安全监管的重要手段和技术基础。由于农药品种多，结构和性质各异，在水果和蔬菜中残留量很低，而且水果和蔬菜成分复杂，直接测定非常困难，为此需对样品前处理技术、分析测定技术、快速检测技术进行改进、开发和研制。本文对残留农药的检测技术进展进行综述。果蔬是我们日常生活中必不可少的食物,果蔬中含有许多人体必须的维生素和微量元素,可以预防一些疾病的发生。近些年来,国内外经常有农药残留超标引起的急性中毒事件的发生,这都是由于农药的不当使用引起的。随着人们生活水平的提高,对食品安全的重视程度也随之提高。因此,国际上对水果中农药残留检测的限量要求越来越严格,农药的检测项目也越来越多。为了打破这种贸易壁垒,扩大水果的出口量,利用目前先进的检测技术检测过书中的残留农药非常有必要的。

1.样品的前处理

农药残留分析包括两部分,样品的前处理和分析检测技术。而样品的前处理即农药残留的分离、提取和净化是农残分析中工作量最大、对残留分析结果起关键作用的步骤。由于基体和杂质的复杂性以及不同农药理化性质等的差异,因而农药的预处理方法亦各有其特殊性。经典的样品预处理技术费时、费力、最容易引起误差且操作繁琐,同时需使用大量有机溶剂。20世纪90年代发展起来的SFG克服了经典萃取方法的许多缺点,是一种前景看好的分离纯化技术。新兴的样品前处理技术,尽可能地缩短了提取时间,简化提取步骤,减少溶剂消耗,可用于对农残的快速检测中,这其中包括固相萃取法、固相微萃取法、超临界流体萃取法、微波辅助萃取法等。

l.1 固相萃取法(SPE)

固相萃取法(SPE)法于19xx年得到开发，是目前常用的且非常重要的一种提取净化手段。它可以将农药从非常稀的溶液中富集起来，从而更有利于分析。快速RP-SPE对水果和蔬菜样品的处理，与液－液萃取结合Florisil柱(硅酸镁固相萃取小柱)法相比，具有显著优势，如溶剂使用量可减少94%。陈浩等利用固相萃取法(SPE)萃取一些蔬菜水果中的9种有机磷农药，然后用来进行检验，回收率高于80%，且重复性好。

1.2 固相微萃取法(SPME)

2

固相微萃取(SPME)是20世纪80年代末由加拿大教授提出的一种简便、快捷、无溶剂的样品制备与前处理技术。固相微萃取(SPME)的原理是利用待测物在基体和萃取相之间的非均相平衡,使待测组分扩散吸附到石英纤维表面的固定相涂层,待吸附平衡后,在进样口通过热解析或溶剂解析而导入色谱柱完成分离分析。固相微萃取(SPME)与气相色谱法(GC)联用适用于分析极性较小和易挥发的有机物。该技术集萃取、富集、进样、分离分析于一体,目前已被广泛应用。固相微萃取(SPME)与高效液相色谱法(HPLC)联用,解决了气相色谱法(GC)对于强极性、难挥发性物质不能分析的问题,它是通过溶剂的解作用使待测物进入高效液相色谱法(HPLC)柱。此技术需要专门的溶剂洗脱接口装置,目前还处于发展阶段。

固相微萃取(SPME)除拥有固相萃取法(SPE)的所有优点外,同时消除了固相萃取法(SPE)中诸如堵塞和使用有机溶剂的缺点。固相微萃取(SPME)的萃取模式可分为3种:直接法,即将石英纤维暴露在样品中,主要用于半挥发性的气体、液体样品萃取;顶空法,将石英纤维放置在样品顶空中,主要用于挥发性固体或废水水样萃取;衍生化法,对于本身没有合适的纤维材料萃取或难挥发性、极性较大的待测物,可采取两种方式进行衍生。两种方式分别为:一种是将衍生剂与待测物衍生后,再萃取衍生物;另一种是先将衍生剂吸附到纤维层上,再用此纤维头去萃取待测物。

1.3 超临界流体萃取法(SFE)

超临界流体萃取法(SFE)法是近几年发展较快的一种方法，它是以超临界流体作萃取剂萃取样品中的待测组分。在超临界流体萃取法(SFE)过程中，超临界流体(通常是超临界CO2)可替代有机溶剂提取残留物。 超临界流体本质上是处于临界温度以上的高密度气体,既具有气体密度小、扩散速度快、渗透力强的特点,又具有液体对样品溶解性能好、可在较低温度下操作的特点。目前作为超临界流体的溶剂应用最多的是二氧化碳,常用于非极性或弱极性农药的提取。与经典的萃取技术(如索氏提取法)比较,SFE有以下的优点:(1)快速方便、具有选择性;(2)黏度小、扩散能力强、溶解范围广,二氧化碳易于制备无毒、不易燃;(3)流体密度、溶解度和黏度都能通过压力来控制,加入改性剂还可以增强萃取效率增强除杂能力;(4)超临界流体在常压下可自然挥发,省去浓缩步骤;(5) 超临界流体萃取法(SFE)可以与气相色谱法(GC)、高效液相色谱法(HPLC)、超临界流体色谱等联机;(6)样品用量小、分析速度快、回收率高(甚至可达99%)。

1.4 微波辅助萃取法(MAE)

微波辅助萃取法(MAE)具有快速、高效、省溶剂、环境友好等优点。微波技术起初主要用于无机分析的样品预处理(微波消化)，19xx年开始应用到有机分析的样品预处理中，即微波辅助萃取。近20年来，微波辅助萃取法(MAE)在有机分析中得到广泛应用。郑孝华等将MAE与气相色谱一质谱分析技术相结合，按照时间编程－选择离子检测模式，开发了一种简捷、实用、回收率高的果蔬中多种拟除虫菊酯农药残留检测技术，提取液无须严格净化即可进行GC/MS分析。大大提高了分析速度。

2．农药分析检测方法

控制农药残留尤其是食品中的农药残留十分必要。食品中农残分析是在复杂的基体中对目标化合物进行定性或定量的分析,而食物样品中农药残留量一般在ppm～ppb范围内,因此要求分析方法灵敏度高、特异性强。此外,随着农药品种日益增多,食物样品中常含有多种农药残留组分,因此农药残留分析方法逐渐由单一种类农药多残留分析向多品种农药多残留分析发展,而且对农药的代谢物、降解物以及扼合物的残留分析给予了更多的关注。近年来,农药残留分析在传统方法的基础上得到了迅速的发展。

3

农药残留分析是一项对复杂混合物中痕量组分的分析技术,它要求精细的微量操作手段和高度灵敏的检测技术。现在农药残留分析要求多残留分析、回收率高(>70%)、重现性好、低检出限、操作简单易行。

2.1 超临界流体色谱技术(SFC)

超临界流体色谱是以超临界流体作为流动相的色谱技术。超临界流体具有气体和液体双重性质,其黏度小,传质阻力小,扩散速度快,溶解能力强,既克服了气相色谱( GC) 、高效液相色谱( HPLC)的缺陷,又兼备两者的优点。因其较低的使用温度,故能直接分离GC难以分析的热不稳定、高分子量、强极性和非挥发性化合物,提供比高效液相色谱更高的分离效能和快速的分析速度。超临界流体色谱以超临界流体(通常是CO2)为流动相；对操作人员和环境无害，保留时间较短，工作温度较低；适于分析中等极性、热不稳定性化合物；能与大多数液相色谱仪和气相色谱仪联用。可通过改变温度、压力和流动相组成改进分离效率。结合使用超临界流体萃取(SFE)，可进一步节省分析时间，提高分析准确性。由于仪器昂贵，而且本身还存在一些问题，目前超临界流体色谱在农药残留检测中的应用还不是太多。

2.2 气相色谱技术

2.2.1 气相色谱法(GC)

气相色谱法(GC)是一种经典分析方法，其分析对象为气体和可挥发物质，具有操作简单、分析速度快、分离效能高、灵敏度高、应用范围广等特点，能进行多残留分析。目前，气相色谱法(GC)所用分离柱已由过去以填充柱为主转变为以毛细管柱为主。气相色谱－微波诱导等离子体－原子发射检测方法用于水果、蔬菜中有机磷农药残留分析在HP5921A系统上实现。现在几乎所有气相色谱法(GC)技术都采用内涂有非极性或中等极性固定相的毛细管柱。毛细管柱在分辨能力、灵敏度、分析速度以及色谱柱的相对惰性方面均比填充柱优越，还可以得到较好的分离效果。毛细管气相色谱在农药残留分析中的应用始于上世纪70年代。19xx年、惠普公司推出了530μm内径弹性石英毛细管柱（被称为大口径柱)，大口径毛细管柱有较高的总柱效、理想的表面惰性、接近于填充柱的负荷量、较长的寿命和较快的分析速度，并可用标准微升注射针作柱上进样。

2.2.2 气相色谱-质谱联用法(GC-MS)

气相色谱———质谱法(GC-MS)将气相色谱仪和质谱仪串联起来,成为一个整机使用的检测技术。它既具有气相色谱高分离效能,又具有质谱准确鉴定化合物结构的特点,可达到同时定性、定量的检测目的。用于农药残留量检测工作,特别是应用于农专题论述18No.1.2007药代谢物、降解物的检测和多残留检测等具有突出的特点。但是由于质谱仪价钱比较昂贵,目前在国内尚未广泛应用于农药残留量检测工作。

2.3 液相色谱技术

2.3.1 高效液相色谱法(HPLC)

高效液相色谱法(HPLC)也是一种传统检测方法，对于高沸点、热稳定性差、相对分子质量大的农药原则上都可采用该方法。最近10年来，采用液相色谱法进行残留农药分析十分普遍，但进行复杂样品多残留分析时高效液相色谱法(HPLC)还受到一定限制。大部分高效液相色谱法(HPLC)方法采用以键合硅胶C18、C8为主的反相色谱模式，但近年来也有采用微型色谱柱的报道。与气相色谱法(GC)相比，高效液相色谱法(HPLC)的流动相参与分离机制， 4

其组成、比例和pH值可以灵活调节，更有利于样品的分析。张毅等报道了高效液相色谱法(HPLC)同时检测白菜中4种残留农药的方法。

2.3.2 液相色谱－质谱联用法(LC/MS/MS)

液相色谱———质谱联用技术(LC-MS)是一种内喷射式和粒子流式接口技术将液相色谱与质谱联接起来,用于分析对热不稳定、分子量较大、难以用气相色谱分析的农药残留的新方法。它具有检测灵敏度高、选择性好、定性定量同时进行、结果可靠等优点。

液相色谱———质谱法(LC-MS)对简单样品可进行分析前净化并具备几乎通用的多残留分析的能力,用于对初级监测呈阳性反应的样品进行在线确证,其优势明显。尽管液相色谱———质谱法(LC-MS)对分析技术和仪器的要求高,但它仍是一种很有利用价值的高效率、高可靠性的农药残留分析技术。

2.4 生物检测技术

2.4.1免疫分析(IA)

免疫分析(IA)是基于抗原抗体特异性识别和结合反应为基础的分析方法。通过对半抗原或抗体进行标记,利用标记物的生物或物理或化学放大作用,对样品中特定的农药残留物进行定性定量检测。免疫分析具有特异性强、灵敏度高、方便快捷、分析容量大、分析成本低、安全可靠等优点,一般不需要贵重仪器,可大大简化甚至省去前处理过程,容易普及和推广。若开发成试剂盒,可广泛用于现场样品和大量样品的快速监测。目前,酶免疫分析方法的研究十分活跃。该方法是利用有机磷和氨基甲酸酯两类农药具有抑制靶标酶(如乙酞胆碱酯酶)活性的生化反应作用,用于对相应农药残留进行快速定性定量检测。此法既可以检验单一农药残留量,又可以检出多种农药的综合残留量。

2.4.2 生物传感器(BS)

生物传感器的基本原理是将生物敏感元件发生的特异性反应及信号经由物理元件转变为光、电、声等易检测信号，从而间接获知待测物的有关信息。Albareda-Sirvent等用戊

-10二醛交联法将乙酰胆碱酯酶固定在铜丝碳糊电极表面制成传感器，可检测10mol/L的对氧

-11磷和10mol/L的克百威；检测加标的自来水和果汁，回收率接近100%。近年来，检测农药残留的生物传感器研究取得长足进步，测定方法多样化，灵敏度和仪器自动化程度不断提高，响应时间缩短，适应现场检测能力越来越强。

2.4.3 活体检测(bio-assay)

活体检测法是使用活的生物直接测定，如农药与细菌作用后可影响细菌的发光程度。通过细菌发光情况，可测出农药残留量。该法过程简单、无需复杂仪器、农户便可自行检测，但只对少数药剂有反应，无法辨别残留农药的种类，准确性较低，检测时间较长，仅适用于田间未采收的水果和蔬菜。

5

3.展望

农药残留是制约和限制我国果蔬出口的重大隐患，目前欧盟、美国等国家和地区对进口农产品农药残留检测指标不断增多，农药残留限量标准也逐渐降低，这些现实状况对我国食品中农药残留检测能力提出了挑战。加强农产品农药残留检测力度，推广快速、简便的检测方法已迫在眉睫。随着人们对食品安全意识的不断提高，果蔬中的农药残留检测必然会引起更广泛的研究。与此同时，随着人们在这一领域研究的深入开展，除一些现有方法得到不断改进外，将有更多、更为准确的方法得到进一步研制和发展。研究出适合中国国情的多残留检测方法，加强技术培训，并以较低的成本普及到生产和销售领域中去，为提高农产品质量做出应有的贡献。

参考文献：

[1]应义斌,韩东海.农产品无损检测技术[M].北京:化学工业出版社,2005:5

[2]石健,和有杰.四种农药在蔬菜上的残留研究及安全评价[J].农业环境保 护,1994,(5):226-227

[3]陈静.蔬菜中有机磷杀虫剂多残留分析方法研究[D].中国农业大学硕士论文,2004

[4]刘秀.梵朱华.单克隆抗体在农业上应用[M].安徽科技出版社,l995

[5]王彦华.农药残留速检技术研究进展[J].北京农学院学报,2002,15(3):239.

[6]何艺兵.农药残留检测技术及其标准现状[J].农业质量标 准,2003,1(2):16-18.

[7] 李艳霞, 张保东. 农药残留检测技术的研究[J]. 周口师范学院学报,2005, 22(5): 79-82.

6