《拼贴城市》
《拼贴城市》是柯林?罗关于现代建筑与城市设计的一部理论著作,作者通过哲学式的论述对现代建筑与城市设计进行了批判。此书文风比较晦涩,涉足的范围很广。
首先关于“拼贴”二字,在我理解看来,就是让城市变得多样性的手法,即把新的和旧的、现代的和传统的、地方的和世界的、私人的和公众的都包容进去,并产生对话。《拼贴城市》最重要的贡献是,主张建筑师把视角从建筑单体转移到整个城市。
《拼贴城市》由引言和五个章节构成。第一章、乌托邦:衰落并消亡?第二章、太平盛世之后;第三章、实体的危机:肌理的困境;
第四章、冲突城市以及”拼贴匠”的政治;第五章、拼贴城市以及时间的再征服
在第一章,作者把历史上的有关城市的乌托邦分为两种。一种是经典的乌托邦,另一种是主张普遍道德和社会公正的批判的乌托邦,也叫行动的乌托邦。 作者并不认为乌托邦真的衰落和倒塌了,“现代城市”仍然在实现着普遍道德和社会公正的批判的乌托邦的理想。“现代城市”在技术上是进步了,但是从历史的角度看仍然在原地踏步。
第二章,他着重分析了20世纪六七十年代出现的倾向。他将它们分别称为“对城镇景观的崇拜”和“对科幻世界的崇拜。”前者所要表达的是现代建筑的大规模建设极大的破坏了小城镇的环境。在柯林?罗看来,“对城镇景观的崇拜”是一种保
守和空泛的思想状况;后者是以日本新陈代谢派为代表的“对科幻世界的崇拜”的倾向,尽管他们看似充满活力但同样不可取。 这是两个极端。若都不可取,那“拼贴城市”希望寻求的是一条介于它们之间的中间道路。“拼贴城市”需要同时面对传统与现代。
在第三章作者认为,现代建筑的单体涌进现存的城市导致了这些城市的蒸发,即只有建筑而没有城市。与建筑围合空间的传统城市相比,现代城市的问题就在于最为实体的建筑不再具备围合空间的能力。这就是所谓的“实体的危机”与“肌理的困境”的关系。换言之,传统城市属于“肌理的城市”,而现代城市则更多表现为“实体的城市”。
作者在第四章中讨论了城市在形体构造上的冲突,而在第五章,他们转而讨论城市设计在心理上引起的冲突,提出了“拼贴城市”的设计方法。
第二篇:读书报告
读书报告
文献Controlled/"Living" Radical Polymerization. Halogen AtomTransfer Radical Polymerization Promoted by a Cu(I)/Cu( 11) Redox Process
Jin-Shan Wang and Krzysztof Matyjaszewski* Macromolecules 1995,28, 7901-7910 7901 背景
这篇文献是在作者发现了ATRP(原子自由基转化聚合)活性聚合之后的定性定量分析,作者之前就有ATRA(原子自由基转化加成),之前被有机化学工作者采用合成碳碳键过程如下
在开始时过渡金属Mtn可以卤代烃中R-X获得卤原子生成Mtn+lX,和自由基R.,自由基R.与烯烃反应得到自由基中间体,Mtn+l也还原成为Mtn,和生成R-M-X经历一个氧化还原循环。
对于ATRP过程如下
如ATRA过程一样,ARTP过程只不过存在多个的氧化还原循环的过程。作者报告的在1-(PE)-Cl做引发剂,CuCl做催化剂联吡啶作复合物配体的情况下,在130℃进行聚合反应。得到的聚合物的分子量由Δ[M]/[I]0?100000,分子量的分布<1.5,分布较窄。在这个报告中主要讲述了对各种影响聚合的因素进行定量的分析。
研究内容:
作者从ATRP合成的末端结构,立体规整度,卤代烃结构的影响,单体的影响,离去集团的影响和引发体系成分的影响。
苯乙烯、甲基丙烯酸酯用卤代烃引发在存在CuCl吡啶复合物条件下的ATRP
1.作者通过1当量的氯化铜,3摩尔当量的联吡啶,1摩尔当量R-X引发体系在不同温度下的条件下进行ATRP聚合,和不同的单体进行聚合得到Mn?105,分散度<1.10。
2.作者对MA在130℃用l-(PE)Cl引发在存在1当量的CuCl和3当量的pby进行ATRP反应用ln([M]0/[M])对时间t作图得到一次线性关系。从而可得增长自由基的浓度为常数。
。3.用在130C [MAlO=11.1 M; [l-(PE)Cl]o=[CuCl]o= 0.038 M; [bpylo = 0.11 M进行ATRP,得到的实验的分子量Msec与理论的分子量Mth与随单体转化增加而增加,这说明了[l-(PE)Cl]o的引发效果是非常好的,并且活性链保持常数。
4.用MA在130℃[MA10 = 11.1 M; [l-(PE)Cl]o:[CuCllo:[bpy]o= 1:1:3,展示了Mnsec与Mnth的相关斜率是0.95.同时也说明了该聚合过程。
通过ATRP进行聚合的过程得到的聚合物的端基
用HNMR对形成的聚合物(PMA通过ATRP合成)进行端基分析,得如图的结构
从而可以得到MA的ATRP聚合是被l-(PE)Cl引发并用一当量的Cl原子高效失活的。 经由ATRP过程的立体化学
对比由ATRT聚合的PMMA和传统自由基聚合的PMMA的13CNMR谱图发现两者具有相同的结构。也验证了在ATRP过程中不存在插烯反应。
卤代烃对ATRP的影响
通过实验苯乙烯在130°C 用不同R-C1, Cu'C1 (1 molar equiv), and bpy (3 molar equiv)进行ATRP证明具有诱导和共轭效应的卤代烃具有窄的分布,这是因为其对R*的定量产生很关键,与C-X键的键强有关。
单体的影响
分别用MA,St,MMA做单体以l-(PE)Cl/CuCl/bpy (l/l/3)为引发体系,进行ATRP聚合在130℃的条件下,通过比较得到
离去基团的影响
发现了Br比Cl更好的控制分子的分散度,这与R-X键的键强有关。
R-X/CuX/Bpy引发体系各组分的浓度的影响
在经过ln(kpapp) us ln([l-(PE)Cl])0, ln(kpaPP) us ln([CuCl]0), and ln(kpapp) us ln([bpy]0) for St ATRP做图可以得到对1-(PE)Cl,CuCl,bpy的反应级数分别为1,0.4,0.6。
在实验中由于改变CuCl的浓度对引发效率和分子量分布无明显作用可以说CuCl做催化剂的。存在bpy的CuCl复合物对提升ATRP有重要的作用。
作者在之后进行了以下讨论
实现ATRA到ATRP转化的参数1.使用稳定的配体有利于CuX的溶解和X原子的稳定性
2.卤代烃存在诱导或共轭的取代基,这对产生自由基很重要。3.高温
ATRP与PRT的比较
ATRP1.R-Mn-X是休眠种可以反复的活化2.分子量随单体转化呈线性关系
PRT1.R-Mn-X是死链,分子量不随单体转化增加
自由基加成与插烯的比较
如果存在插烯反应的话那就有良好的立体规整度,由之前的论述得到的立体规整度跟之前传统聚合的差不多,所以不存在插烯。
结论
这篇成功的阐述了延长ATRA到ATRP聚合基于Cu(I)/Cu(II)循环过程,开创了一个烯烃活性聚合可控的新方法活性过程存在两个重要的现象1.存在低的定量的增长自由基2.在增长自由基与活性种之间存在快速平衡。几个参数如过渡金属的属性,配体的结构和性质,聚合的条件都会影响活性的ATRP的过程。
心得与体会
对于ATRP过程学过,读原文献又有心的体会,加深了对ATRP的理解,其实在这篇文献中我认为要改进反应的温度,因为温度一直是130℃。还有在催化剂的选择上如何改进氯化铜催化剂,选择其他的可以抓卤原子的催化剂。