第二篇：花椒挥发油提取方法及其组分研究
19xx年8月
第11卷第4期中国粮油学报Vo1.11,No.4 Aug.1996JournaloftheChineseandOilsAssociation
花椒挥发油提取方法及其组分研究注
路纯明3 张小麟3 赵英杰3 卢奎3 刘延奇3 姜永嘉3
摘 要 在实验室条件下,采用萃取法、萃取回流法、萃取回流水蒸汽蒸馏法、萃取减压水蒸汽蒸馏法和常压水蒸汽蒸馏法,提取花椒挥发油,并对其组分进行了色质鉴定。对各种提取法的特点也进行了比较,分析结果表明,萃取减压水蒸汽蒸馏法是较好的提取方法。
关键词 花椒 挥发油 萃取方法 色谱-质谱分析
StudsesonMajorInsecticidalum Abstract,majorinsecticidalcomponentinthevolatileoilofZan2thoxylumextractedwiththeseparated-extractmethod,extractreturnmethod,extractreturn-watersteamevaporablemethod,extract-reducedpressure-watersteame2vaporablemethod,andnormalpressure-watersteamevaporablemethodrespectively.Theconstruc2tionofeachseparatedcomponentswasdeterminedbytheGC/MSinstrument.Thecharacteristicstoeachseparatedextractionmethodwerealsocompared.Theanalyticalresultshowedthattheextract-reducedpressure-watersteamevaporablemethodwasthebettermethod.
Keywords ZanthoxylumbungeanumMaxim,volatileoil,extractmethod,GC/MS.
0 前言〔1-2〕 花椒的粗提物、挥发油对玉米象、赤拟谷盗、储粮曲霉和青霉的防治效果已有报导。作者
3〕前文〔使用常压水蒸汽蒸馏法提取花椒挥发油,并用其分离组分对杂拟谷盗成虫进行了毒力测定的初步研究,发现花椒挥发油中杀虫活性成分为里哪醇和β-水芹烯。为了进一步改进、完善提取、分离挥发油的技术和方法,设计分别应用萃取法、萃取回流法、萃取回流水蒸汽蒸馏法、萃取减压水蒸汽蒸馏法和常压水蒸汽蒸馏法提取花椒挥发油,使用色-质法对它们的产物进行了分析和结构鉴定,并对不同提取挥发油的方法的分析结果进行了比较。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
花椒(市售川椒),无水乙醚(A.R),水(亚沸水)。
1.2 仪器与测量条件
日本岛津GC/MSQP-5000型。气相色谱条件:SE-54石英毛细管柱,30m×0.22mm;程序注 本文为河南省自然科学基金项目
3 郑州粮食学院,450052 郑州
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第11卷第4期 路纯明等 花椒挥发油提取方法及其组分研究 13升温,40℃保持1min,40-150℃,3℃/min,150℃保持1min,150℃-250℃,4℃/min,250℃保持2min;载气为高纯氦,流速1ml/min;进样口温度250℃,分流比10,界面温度为255℃。质谱条件:EI离子源;倍增电压1.1KV;扫描质量范围35-400AMU;溶剂切除1.2min;标准图库NIST(7.5万张)。
1.3 挥发油的提取
用小型电动粉碎机将经过予处理的花椒粉碎,60℃恒温干燥后精确称取一定量,按下述方法制备挥发油。
1.3.1 萃取法
称取300g花椒粉于大烧瓶中,加700ml无水乙醚,冷浸48h,间断振摇。浸出液呈暗绿色,用倾泻法过滤,滤液在55℃水浴中回收乙醚(方法1,1#样)。
1.3.2 萃取回流法
称取300g花椒粉用700ml无水乙醚冷浸48h后4,倾出乙醚提取液,再用无水乙醚回流提取两次,2,1h。合并三次乙醚提取液,回收乙醚(#)1.3.3 按1.3.2,在回收乙醚蒸至100ml左右时放冷,加300ml水后进行水蒸汽蒸馏2000ml。用乙醚萃取馏出液三次,馏出液与乙醚比例为1:1,将三次乙醚萃取液合并,并在55℃的水浴中回收乙醚,加无水Na2SO4干燥剂1g(方法3,3#样)。
1.3.4 萃取减压水蒸汽蒸馏法
称取300g花椒粉,用700ml无水乙醚冷浸48h后,倾泻法过滤,再用400ml无水乙醚萃取两次,合并滤液,回收乙醚至100ml左右时放冷,转移至2000ml烧瓶中,加水900ml,采用减压水蒸汽蒸馏,初馏温度55℃,68℃恒沸,共收集水蒸汽馏出液约2000ml。用乙醚萃取馏出液三次,馏出液与乙醚比例为1:1,将三次乙醚萃取液合并,并在55℃的水浴中回收乙醚,加无水Na2SO4干燥剂1g(方法4,4#样)。
1.3.5 常压水蒸汽蒸馏法
称取300g花椒粉置于2000ml烧瓶中,加1000ml刚烧沸的水后进行水蒸汽蒸馏,共收集水蒸汽馏出液约2000ml后停止蒸馏。用乙醚萃取馏出液三次,馏出液与乙醚比例为1:1,将三次乙醚萃取液合并,并在55℃的水浴中回收乙醚,加无水Na2SO4干燥剂1g(方法5,5#样)。
2 结果与分析
2.1 花椒挥发油得率
实验显示,方法1得率7.2%,方法2得率7.4%,方法3得率3.0%,方法4得率2.7%,方法5得率4.6%。
2.2 花椒挥发油成分分析结果
4#样总离子流图见图1,其它图略。样品中检出的化合物编号及名称见表1,各个样品中检出成分相对百分含量见表2。
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图1 花椒挥发油4#总离子流图
表1 样品检出的化合物的保留时间、名称及编号
化合物
编 号
123xxxxxxxxxxxx31415161718
保留时间
(1#样)(min)
7.8368.0309.50010.42310.80011.37311.48311.81111.95712.42712.89913.23113.35314.58514.69015.03218.34918.889
化合物名称α-宁烯α-蒎烯β-蒎烯β-月桂烯α-水芹烯α-萜松烯
0-伞花稀
化合物编 号
19202122232425262xxxxxxxxxxxx3435
保留时间
(1#样)(min)
20.66721.26922.08522.40126.36827.88328.66729.70633.58034.04949.28249.66854.03756.34756.62756.96957.085
化合物名称
4-宁醇
胡椒酮未定醋酸里哪醇酯醋酸-α-萜品醇酯醋酸橙花醇酯榄香烯石竹烯吉马烯-C
(-)-α-muurolene
β-水芹烯
L-宁稀
顺-β-罗勒烯顺-α-罗勒烯γ-萜松烯
未定萜松油烯胡椒醇里哪醇
4-萜松醇
十六酸油酸未定未定未定未定
α-萜松烯未定
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表2 各个样品中化合物相对含量
化合物名称
123xxxxxxxxxxxx5161xxxxxxxxxxxx2425262xxxxxxxxxxxx3435
各个样品中化合物的相对含量(参考)
1#0.352.513.9912.150.470.000.6213.6212.360.482.030.001.792.191.291.658.930.810.930.892.720.740.360.990.830.640.430.991.305.191.464.391.62
2#0.271.973.099.510.390.000.3810.98951.150.391.600.001.371.660.851.326.680.770.670.602.310.470.330.780.660.590.511.161.9112.252.836.152.93
3#0.643.095.3817.420.710.582.4917.871.661.330.630.510.333.027.592.702.140.970.330.692.720.560.601.090.550.630.000.000.000.000.000.000.00
4#0.733.375.6615.730.350.702.53713.921.511.650.530.480.392.867.442.681.311.050.360.913.100.830.680.910.900.620.000.000.000.000.000.000.00
5#0.312.432.5912.460.390.273.213.091.080.790.000.510.003.8815.933.380.001.350.000.544.331.260.871.281.031.180.000.000.000.000.000.000.00
6#0.000.600.633.820.300.3247594.401.780.740.950.000.410.006.7735.639.250.523.380.000.005.291.410.831.330.971.180.000.000.000.000.000.000.00
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2.3 制取挥发油方法比较
方法1和方法2比较:1#样28号(含28号)以前化合物相对含量均比2#样高,29号(含29号)以后高沸点组分均比2#样低。
方法3和方法2、方法2比较:3#样18号(含18号)以前化合物(15号例外)相对含量较1#、2#样高,而其它高沸点组分比1#、2#、样少7种。
方法3和方法4比较:二者无明显差异。
方法4和方法5比较:4#样13号(含13号)以前沸点较低化合物(5、7号例外)相对含量较5#样高,而其后沸点较高化合物相对含量多数比5#样低。
5#样和6#样比较:由于6#样比5#样多放置了6个月,可看出6#样15号前沸点较低化合物相对含量降低,而15号以后的高沸点化合物相对含量大多升高。
3 结论
3.1 各种方法所得挥发油中β-5,11-18%之间;
3.2 4,放置后含量增加,而β-3.3 ,,含高沸点化合物多;
3.4 方法,方法3次之,方法5再次之,但得率较方法4为高;
3.5 提取获得挥发油须密封,置冰箱冷藏室保存,放置过久挥发油组分和相对含量将发生变化。收集馏出液及挥发油使用冷阱得率较高。
综合考虑多种因素(杀虫活性成分含量、进一步分离的难易程度、挥发油提取消耗时间等),我们认为采用方法4(萃取减压水蒸汽蒸馏法)提取花椒挥发油较为适宜,其它依次为方法3、方法5。
参 考 文 献
1 蒋小龙等《郑州粮食学院学报》,,1992(3),30
2 李取华等《郑州粮食学院学报》,,1993(1),29
3 路纯明等《中国粮油学报》,,1995,10(2),152
《中国粮油学报》19xx年征订启事
《中国粮油学报》是中国粮油学会主办的学术性期刊,是全国重点期刊之一,中文核心期刊。主要登载粮油、油脂、粮油食品和饲料方面的研究报告、学术论文、报道粮油、饲料、粮油食品加工方法、加工机械、储藏技术、检测方法、营养卫生、资源综合利用等方面富有新意的实用技术,并刊登国内外学术动态、科技信息、重大会议消息、学会纪事、学会团体会员介绍等内容。
《中国粮油学报》是国内外公开发行的一级刊物,国内统一刊号:CN-2864/TS,国际标准连续出出版物刊号:ISSN1003-0174。双月刊,逢双月出版,胶版印刷,64页,每期定价7.50元,全年定价45元(包括邮寄费)。
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