α-邻苯二甲酰亚胺芳基乙酮的制备
一、摘要：
α-溴代苯乙酮类化合物是合成很多医药，农药的重要的中间体，其下游的反应产物有很广泛的用途。一般采用溴代试剂溴合二氧六环、2,4,4,6—四溴环酮、C5 H5 N?HBr?Br2 、过溴型季铵盐和季磷、NBS、溴代酮等溴代制备。α-邻苯二甲酰亚胺芳基乙酮就是以α-溴代苯乙酮作为中间体来合成。
Abstract：
α- bromination acetophenone compounds are important intermediates to synthetize A lot of medicine and pesticides. The downstream of the reaction products have a wide range of applications. We usually use some bromination reagent to prepare it,such as quaternary，NBS，Bromination ketone。α- phthalimide ketone is a kind of product,which is synthetize by usingα- bromination acetophenone
二、实验目的
1.掌握ＴＬＣ板监测反应。
2.学会使用柱层析分离提纯产物。
3.提高分析问题，解决问题的能力，提高综合实验能力。
三、实验原理
机理：
PTSA：对甲苯磺酸（C7H8O3S）, 密度：1.07g/ml，沸点：116℃。
DMF：N，N-二甲基甲酰胺。沸点：153℃，是一种用途很广的优良溶剂。
四、实验步骤
Ⅰ.溴代苯乙酮的制备
1. 取一干净的250ml三口圆底烧瓶，加入1ml苯乙酮
2. 用电子天平称量2.297g对甲苯磺酸，加入1中烧瓶
3. 量筒量取90ml乙腈加入上述烧瓶
4. 室温下搅拌10min后，加入1.423g溴代丁二酰亚胺
5. 加热回流，并用TLC板跟踪反应
6. 待原料剩量很少时，停反应，将反应液转移至100ml圆底烧瓶，旋蒸，除去溶剂得棕色溶液
7. 将6中溶液溶于15ml乙酸乙酯，用水洗3次，再用饱和NaCl洗1次
8. 7中洗后的溶液用无水MgSO4干燥，过滤，旋蒸，并将产物溶于8mlDMF
Ⅱ. α-邻苯二甲酰亚胺芳基乙酮的制备
1. 取一干净的50ml圆底烧瓶，加入1.520gK2CO3,1.2g邻苯二甲酰亚胺，缓慢加入用DMF溶解的α-溴代芳基乙酮
2. 室温搅拌过夜
3. 转入100ml烧杯，加入60ml水，得黄色浑浊液
4. 抽滤，水洗，烘干，称重
5. 将产物分两份，取100mg用PE：EA=5：1的展开剂柱层析，余下产物用乙醇重结晶
6. 重结晶后产物测熔点
五、实验结果与讨论
1.反应Ⅱ中第4步后得产物质量1.443g，重结晶得淡黄色粉末状固体，测其熔程为：154℃-160℃，而纯净的α-邻苯二甲酰亚胺芳基乙酮为白色固体，熔点175℃-177℃。
2.产物用 1HNMR表征后，与理论的核磁谱图并不吻合
3.溴代苯乙酮的制备实验中，在TLC板监测反应的过程中，对展开剂的选择我们做了多次的尝试，先后采用PE：EA=10:1，20:1,30:1,50:1的比例展开，比较发现30:1的比较合适。
很多时候展开剂的选择要通过不断的变换展开剂的组成来达到最佳效果。而展开剂的选择主要根据样品的极性、溶解度和吸附剂的活性等因素来考虑。一般是把两种溶剂混合时，采用高极性比低极性的体积比为1/3的混合溶剂，如果有分开的迹象，再调整比例，已达到最佳效果。
点板时，要根据样品的浓度来确定点样的量，如果点样过浓，则可能导致不同物质的点混在一起，无法区分；如果点样过淡，则有些含量较少的点则可能无法显示。
一般来说，在薄层层析中，极性较大的物质爬板高度小于极性较小的物质爬板的高度，因为极性大的物质吸附能力强，随展开剂展开的距离小，对于原料
和产物
，初步分析，由于Br的吸电子作用，使得的极性大于，TLC板上产物点较原料点高，实际监测结果与分析结果相同。
4.反应Ⅱ的第二步中，反应过夜后得体系有固液两相，液相为黄色，固相为白色，实验时，我们猜测白色固体是K2CO3，故进行下一步反应时，并未将固液分离，而直接向混合体系中加入60ml水，搅拌发现，任然有部分固体不溶解，该步骤的操作失误直接导致我们产物中含有杂质，产物纯度低。为了探究体系中固相的成分，我们从其他实验小组取少量固体试样分析：1.向一份固体中加水，部分固体溶解；2.向另一份固体中加入乙酸乙酯，部分固体溶解；3.向同一固体中加入水和乙酸乙酯后，发现固体全溶，说明该固相的成分不仅仅是K2CO3，还有有机组分。该有机组分可能是未反应完得邻苯二甲酰亚胺或者析出的产物。
5.反应Ⅱ是在DMF中进行，结束后直接加水，由于DMF可溶于水，故加水后，会导致产物的溶解损失，如果加水前，先蒸去DMF，则可以降低产物的损失。
6.在对制得的α-邻苯二甲酰亚胺芳基乙酮进行柱层析时，我们选用和薄层层析相同的展开剂，即：PE：EA=30:1，用该比例的洗脱剂洗脱了近10试管溶液后，仍然没有产物点出现，经分析，应该是洗脱剂极性太小，故改用5:1的洗脱剂。对各个试管中的溶液进行TLC板检测后，挑出其中只有产物点的10只试管，混合溶液，旋蒸除去洗脱剂，用1HNMR表征，结果并不理想。分析原因:1.反应得到的东西并不是目标产物，有大量的副产物存在;2.不应将10只试管的溶液全部旋蒸打核磁，应只选出产物较纯的一只试管，进行核磁分析。3.洗脱剂选择不合适，不能将各物质分开，可能有几种物质随洗脱剂一齐流出，降低柱层析质量。4.上样高度过高，样品在柱子上的吸附的不好。
六、实验反思
在该实验中，虽然每一步都是按照文献进行，但实验结果并不理想。实验中需要思考的问题很多。有一句话说得很对：“细节决定成败”。有机反应环环相扣，每一步的操作都直接影响接下来的反应，从而影响全局。在之后的有机实验中应总结此次的经验教训，争取做得更好！
七、参考文献
[1].PhthNR T.W.Green,P.G.M.Wuts,Protective Groups in Organic Synthesis,Wiley-Interscience,New York,1999,564-566,740-743
[2]. α-溴代苯乙酮合成方法研究 广西轻工业 20##年8月第8期（总第117期）
[3].http://www.hudong.com/wiki/%CE%B1%E7%B4%AB%E7%BD%97%E5%85%B0%E9%85%AE
[4].http://baike.baidu.com/view/774903.com
[5].http://www.chemyq.com/xz/xz10/92295hkdqy.htm
第二篇：邻苯二甲酰亚胺
邻苯二甲酰亚胺
分子式C8H5NO2
别名：酞酰亚胺
分子量 147.13
结构式
含 量(%) ≥99
熔 点 238 °C
沸 点 366 °C
闪 点 165 °C
密 度 1.21
水分 ≤0.5%
铁 ≤20ppm
性质描述
邻苯二甲酰亚胺为白色棱状结晶。邻苯二甲酰亚胺溶于碱溶液及沸乙酸，微溶于水、乙醇， 溶于苯。能升华。
用途
用于生产农药、染料、香料和医药、橡胶助剂CTP，另外还可用于生产高效离子交换树脂、表面活性剂、重金属萃取剂等。
制取
- 苯酐与碳酸氢铵在加热的条件下反应，再经结晶、冷却固化、粉碎得到成品。
- 以尿素为原料合成
包装
采用涂敷塑编袋内衬塑料袋包装，每袋净含量25kg。
注意事项
本品应贮存在阴凉、通风、干燥的仓库内。
CAS No.： 85-41-6
安全术语
1.避免与皮肤和眼睛接触。
2.切勿吸入粉尘。
风险术语
1.吸入、皮肤接触及吞食有害。
2.刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。
3.少数报道有致癌后果。