环己酮肟的制备（cyclohexanone oxime）

一、实验目的：

学习用酮和羟胺的缩合反应制备肟的方法

二、实验原理： O

+NH2OHHClN+ HCl

三、主要试剂：

盐酸羟胺 2.5 g (35 mmol), 环己酮 2.5 g (2.7 ml, 25 mmol).

四、实验步骤：

在50 mlde 烧杯内将2.5 g盐酸羟胺溶解于7.5 ml 水中（可以微微加热）。然后慢慢用 6 mol/L NaOH 水溶液中和（pH = 8左右）并冷却至室温。

将2.7 ml环己酮 加入 50 ml 的圆底烧瓶中，加入4.0 ml 乙醇，在不断搅拌下，滴加上述羟胺溶液。加毕，回流20 min, 回流后如溶液中有不溶性固体杂质，则趁热减压过滤。将滤液冷却，析出晶体，过滤，干燥，称重，计算产率（一般85％）。测定产品熔点，（产品的熔点 88－89 ?C）。

乙醚的制备

思考题及注意事项

204. 204. 实验室使用或蒸馏乙醚时应注意哪些问题？

答：在实验室使用或蒸馏乙醚时，实验台附近严禁有明火。因为乙醚容易挥发，且易燃烧，与空气混和到一定比例时即发生爆炸。所以蒸馏乙醚时，只能用热水浴加热，蒸馏装置要严密不漏气，接收器支管上接的橡皮管要引入水槽或室外，且接收器外要用冰水冷却。

另外，蒸馏保存时间较久的乙醚时，应事先检验是否含过氧化合物。因为乙醚在保存期间与空气接触和受光照射的影响可能产生二乙基过氧化物(C2H5OOC2H5)，过氧化物受热容易发生爆炸。

检验方法：取少量乙醚，加等体积的2% KI 溶液，再加几滴稀盐酸振摇，振摇后的溶液若能使淀粉显蓝色，则表明有过氧化合物存在。

除去过氧化合物的方法：在分液漏斗中加入乙醚(含过氧化物)，加入相当乙醚体积1/5的新配制的硫酸亚铁溶液(55 ml水中加3 ml浓硫酸，再加30g 硫酸亚铁)，剧烈振动后分去水层即可。

205. 205. 在制备乙醚时，滴液漏斗的下端若不浸入反应液液面以下会有什么影响？如果滴液漏斗的下端较短不能浸入反应液液面下应怎么办？

答：滴液漏斗的下端应浸入反应液液面以下，若在液面上面，则滴入的乙醇易受热被蒸出，无法参与反应，造成产率低、杂质多。如果滴液漏斗下端较短而不能浸入反应液液面以下，应在其下端用一小段橡皮管接一段玻璃上去。但要注意，橡皮管不要接触到反应液，以免反应液中的浓硫酸腐蚀橡皮管。

206. 206. 在制备乙醚和蒸馏乙醚时，温度计被装的位置是否相同？为什么？

答：不同。在制备乙醚时，温度计的水银球必须插入反应液的液面以下。因为此时温度计的作用是测量反应温度；而蒸馏时，温度计的位置是在液面上即水银球的上部与蒸馏烧瓶的支管下沿平齐，因为此时温度计的作用是测量乙醚蒸气的温度。

207. 207. 在制备乙醚时，反应温度已高于乙醇的沸点，为何乙醇不易被蒸出？

答：因为此时，乙醇已与浓硫酸作用形成了盐。

CH3CH2OH + H2SO4 [CH3CH2O+H2]HSO4-

该盐是离子型化合物，沸点较高，不易被蒸出。

208. 208. 制备乙醚时，为何要控制滴加乙醇的速度？怎样的滴加速度才

比较合适？

答：制乙醚时，反应液加热到130-140 oC 时，产生乙醚。此时再滴加乙醇，乙醇将继续与硫酸氢乙酯作用生成乙醚。若此时滴加乙醇的速度过快，不仅会降低反应液的温度，而且，滴加的部分乙醇因来不及作用就会被蒸出。若滴加乙醇的速度过慢，则反应时间会太长，瓶内的乙醇易被热的浓硫酸氧化或碳化。因此，滴加乙醇的速度应控制到能保持与馏出乙醚的速度相等为宜(1滴/秒)。

209. 209. 在粗制乙醚中有哪些杂质？它们是怎样形成的？实验中采用了哪些措施将它们一一除去的？

答：在粗制乙醚中尚含有水、醋酸、亚硫酸以及未反应的乙醇。因为在制备乙醚的同时，有下列副反应发生：

主反应：

2CH3CH2OH

CH3CH2OCH

2CH3+ H2O

副反应：

2CH3

CH2OHH2CCH2+ H2O

实验中用NaOH溶液除去酸性物质：醋酸和亚硫酸；用饱和氯化钙除去乙醇；用无水氯化钙干燥除去所剩的少量水和乙醇。

210. 210. 在用NaOH溶液洗涤乙醚粗产物之后，用饱和氯化钙水溶液洗涤之前，为何要用饱和氯化钠水溶液洗涤产品？

答：因为在用NaOH水溶液洗涤粗产物之后，必然有少量碱残留在产品乙醚里，若此时直接用饱和氯化钙水溶液洗，则将有氢氧化钙沉淀产生，影响洗涤和分离。因此用氢氧化钠水溶液洗涤产品之后应用饱和氯化钠水溶液洗涤。这样，既可以洗去残留在乙醚中的碱，又可以减少乙醚在水中的溶解度。

211. 211. 若精制后的乙醚沸程仍较长，估计可能是什么杂质未除尽？如何将其完全除去？

答：若精制后的乙醚沸程仍较长，则说明此乙醚中还含有较少量的

乙醇和水未除干净。它们能与乙醚形成共沸物。为了得到绝对乙醇，可将此乙醚先用无水氯化钙干燥处理，然后，用金属钠干燥。

212. 212. 用乙醇和浓硫酸制乙醚时，反应温度过高或过低对反应有何影响？怎样控制好反应温度？

答：若反应温度过高(大于140oC)时，则分子内脱水成乙烯的副反应加快，从而减少了乙醚的得率。同时浓硫酸氧化乙醇的副反应也加剧，对乙醚的生成不利。温度过低，乙醚难以形成，而部分乙醇因受热而被蒸出，也将减少乙醚的产量。同时，乙醚中的乙醇量过多，给后处理将带来麻烦。

正确的控制温度方法是：迅速使反应液温度上升至140 0C，控制滴加乙醇的速度与乙醚蒸馏出的速度大致相等，以维持反应温度在1400C左右。

第二篇：5、环己酮的制备

   有 机 化 学 实 验 报 告

实  验  名  称：       环己酮的制备             

                                                

学          院：       化学工程学院             

专          业：       化学工程与工艺          

班          级：                                

姓          名：       学  号：                

指  导  教  师：                                

日          期：                                

一、实验目的

1、学习次氯酸氧化法制备环己酮的原理和方法

2、进一步熟悉搅拌、蒸馏的基本操作

3、熟练掌握分液漏斗的使用方法

二、实验原理

1、由二级醇制备酮，实验室常用的氧化剂为次氯酸钠。用此法制备酮，酮对氧化剂比较稳定，不易进一步被氧化，产率也较高，因此是比较有用的方法。

2、制备环己酮的原理：用次氯酸钠作氧化剂，将环己醇氧化成环己酮。

三、主要试剂及物理性质

1、主要药品：环乙醇、冰醋酸、次氯酸钠溶液（1.8mol/L）、饱和亚硫酸钠溶液、无水氧化铝、沸石、Na₂CO₃粉末、固体NaCl、MgSO₄粉末

2、主要仪器：150ml三颈烧瓶、搅拌器、滴液漏斗、温度计、空气冷凝管、直型冷凝管、锥形瓶、分液漏斗、玻璃棒等等。

3、相关化合物的物理性质：

   环己醇：又名六氢化苯酚。无色粘性液体,沸点161.1℃，凝固点 25.15℃。主要用于制取环己酮（进一步制取己内酰胺）和己二酸，还用以制取增塑剂（如邻苯二甲酸环己酯）、表面活性剂以及用作工业溶剂等。   

   冰醋酸：无色的吸湿性液体，凝固点为16.6 ℃ ，凝固后为无色晶体。尽管根据乙酸在水溶液中的离解能力它是一个弱酸，但是乙酸是具有腐蚀性的，其蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。

次氯酸钠：化学式NaOCl，是钠的次氯酸盐。次氯酸钠与二氧化碳反应产生的次氯酸是漂白剂的有效成分。

四、试剂用量规格

1、量取环乙醇5.2ml，冰醋酸25.4ml,次氯酸钠溶液38ml

2、准备试剂水30ml，饱和亚硫酸钠溶液约10ml

3、称取无水氧化铝3.01g，豆粒大的沸石

4、准备Na₂CO₃粉末、固体NaCl各一小包

5、准备MgSO₄粉末少量（用作干燥剂）

6、准备KI试剂、足够的PH试纸

五、实验装置

5-1、环己醇的反应装置图

5-2、环己酮的蒸馏装置图

六、实验步骤及现象

七、产率计算

1、环己酮的收率=环己酮的体积/有机层的体积*100％

二次蒸馏时4组和在一起，则V_有机层=11.6ml，V_环己酮=6.0ml

即实际收率=V_有机层/V_环己酮*100％=51.7％

2、环己酮的产率=理论质量/实际质量*100％

   环己酮的理论值为4.9g，环己酮的密度为 0.9478(g/ml) ，则其实际质量为1.71g

   即环己酮的产率=1.71/4.9*100％=34.9％

八、结果与讨论

1、在本次实验中，测得环己酮的的收率为51.7％，其产率为34.9％，与理论值相比较，是偏低的，主要原因在于操作过程不够精准。

2、在具体的操作过程中，加热蒸馏不充分，液面上还漂浮着黄棕色的油状小液滴时就停止蒸馏，会导致产率的偏低；分液时静止的时间不够长，也会导致环己酮的损失，因而是结果偏低。

3、环乙醇反应过程中要控制温度在20-25℃，若温度过高则反应物易挥发。

4、提取出环己酮的过程中，加入Al₂O₃可预防蒸馏时发泡，加入固体NaCl是为了降低环己酮的溶解度有利于环己酮的分层。