高中化学知识点总结：离子共存问题
1．由于发生复分解反应，离子不能大量共存。
（1）有气体产生。如CO32-、SO32-、S2-、HCO3-、HSO3-、HS-等易挥发的弱酸的酸
根与H+不能大量共存。
（2）有沉淀生成。如Ba2+、Ca2+、Mg2+、Ag+等不能与SO42-、CO32-等大量共存；
Mg2+、Fe2+、Ag+、Al3+、Zn2+、Cu2+、Fe3+等不能与OH-大量共存；Pb2+与Cl-，Fe2+
与S2-、Ca2+与PO43-、Ag+与I-不能大量共存。
（3）有弱电解质生成。如OH-、CH3COO-、PO43-、HPO42-、H2PO4-、F-、ClO-、
AlO2-、SiO32-、CN-、C17H35COO-、 等与H+不能大量共存；一些酸式弱酸根如HCO3-、
HPO42-、HS-、H2PO4-、HSO3-不能与OH-大量共存；NH4+与OH-不能大量共存。
（4）一些容易发生水解的离子，在溶液中的存在是有条件的。如AlO2-、S2-、CO32-、
C6H5O-等必须在碱性条件下才能在溶液中存在；如Fe3+、Al3+等必须在酸性条件下才能在
溶液中存在。这两类离子不能同时存在在同一溶液中，即离子间能发生―双水解‖反应。如
3AlO2-+3Al3++6H2O=4Al(OH)3↓等。
2．由于发生氧化还原反应，离子不能大量共存。
（1）具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存。如S2-、HS-、SO32-、
I-和Fe3+不能大量共存。
（2）在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存。如MnO4-、Cr2O7-、
NO3-、ClO-与S2-、HS-、SO32-、HSO3-、I-、Fe2+等不能大量共存；SO32-和S2-在碱性条
件下可以共存，但在酸性条件下则由于发生2S2-+SO32-+6H+=3S↓+3H2O反应不能共在。
H+与S2O32-不能大量共存。
3．能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存（双水解）。
例：Al3+和HCO3-、CO32-、HS-、S2-、AlO2-、ClO-等；Fe3+与CO32-、HCO3-、AlO2-、
ClO-等不能大量共存。
4．溶液中能发生络合反应的离子不能大量共存。
如Fe2+、Fe3+与SCN-不能大量共存；Fe3+与 不能大量共存。
5、审题时应注意题中给出的附加条件。
①酸性溶液（H+）、碱性溶液（OH-）、能在加入铝粉后放出可燃气体的溶液、由水电离
出的H+或OH-=1×10-10mol/L的溶液等。
②有色离子MnO4-,Fe3+,Fe2+,Cu2+,Fe(SCN)2+。 ③MnO4-,NO3-等在酸性条件下具有
强氧化性。④S2O32-在酸性条件下发生氧化还原反应：S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O
⑤注意题目要求―大量共存‖还是―不能大量共存‖。
6、审题时还应特别注意以下几点：
（1）注意溶液的酸性对离子间发生氧化还原反应的影响。如：Fe2+与NO3-能共存，
但在强酸性条件下（即Fe2+、NO3-、H+相遇）不能共存；MnO4-与Cl-在强酸性条件下也
不能共存；S2-与SO32-在钠、钾盐时可共存，但在酸性条件下则不能共存。
（2）酸式盐的含氢弱酸根离子不能与强碱（OH-）、强酸（H+）共存。
如HCO3-+OH-=CO32-+H2O（HCO3-遇碱时进一步电离）；HCO3-+H+=CO2↑+H2O
1、氢离子与弱酸的酸根离子不能大量共存，如：CO32-、HCO3-、CH3COO-、
HS-、S2-、F-、SO32-、HSO3?、PO43-、HPO42-、AlO2、SiO32-等都不能与H+大量共存。
2、氢氧根离子与弱碱的金属阳离子及弱酸的酸式酸根不能大量共存，如：NH4+、Fe3+、
Fe2+ 、Cu2+、Al3+、Zn2+、HCO3-、HS?、H2PO4-、HPO42-、HSO3?、SO32-等与OH-不
能大量共存。
3、能生成难溶物质的两种离子不能大量共存，如：Ca2+与CO32-，Ba2+与SO42-Cu2+与
S2-，Pb2+与SO42-等不能大量共存。
4、离子间能发生氧化还原反应的不能大量共存，如：Fe3+与S2-、I-；MnO4-与SO32-、S2-；
MnO4、H+与Cl-；NO3?、H+与Fe2+；ClO-与S2-等不能大量共存。
5、弱酸的酸根与弱碱的金属阳离子因发生双水解反应而不能大量共存，如：Al3+和HCO3-；
Fe3+与HCO3-；AlO2-与Al3+,NH4+与SiO32-等不能大量共存。
6、微粒间能发生络合的不能大量共存，如Fe3+与SCN-，Ag+与NH3等。
[练习]1、在某无色透明的PH=0的溶液中能共存的离子组是 （ ）
A．NH4+、NO3-、Al3+、Cl- B.Na+、AlO2?、K+、NO3?
C．MnO4-、K+、SO42-、Na+ D.K+、SO42-、HCO3-、Na+
2、下列各组离子能在同一溶液中大量共存，用酸酸化后，溶液仍然澄清透明且颜色也无变
化的是 ( )
A.Na+ K+ S2O32- SO42- B.Na+ Ca2+ Cl- HPO42-
C.K+ Na+ OH- AlO2- D.Mg2+ Fe2+ NO3- SO42-
3、在水电离出的[H+]=10-14mol/L的溶液中，一定能大量共存的离子组是 ( )
A．K+ Fe2+ SO32- MnO4- B.Na+ Cl- NO3- SO42-
C.Na+ AlO2- Br- Cl- D.Al3+ NH4+ Cl- SO42-
4、在PH值为1的溶液中，因发生氧化还原反应而不能大量共存的离子组是
A．K+ Br- HCO3- NH4+ B.AlO2- Na+ Cl- NO3-
C.Fe2+ SO42- NH4+ NO3- D.Cu2+ NO3- Fe3+ Cl-
5、在下列离子组中因发生双水解反应而不能大量共存的是 （ ）
A．Cu2+ Na+ Cl- S2- B.AlO2- Na+ Cl- HCO3- SO42-
C.AlO2- Na+ Cl- Al3+ D.H2PO4- Na+ Cl- PO43-
离子大量共存的归纳
一、题干中没有附加条件的
这一类型的题目是最简单的，学生不必考虑题干的条件，只要抓住各选项中各离子之间能否
会发生反应，如能发生反应，即离子不能大量共存。
例1：下列各组中的离子，能在溶液中大量共存的是 （ ）
A. K+、H+、SO42-、OH- B. Na+、Ca2+、CO32-、NO3-
C. Na+、H+、 CO32-、Cl- D. Na+、Cu2+ 、Cl-、SO42-
解析：A项中，因为H+、与OH-结合生成水而不能大量共存，B项中，Ca2+与CO32-反应生
成CaCO3沉淀，C项中，H+与CO32-反应生成气体和水，只有D项中的四种离子之间不会发
生反应而共存，所以答案为D。
例2：下列各组中的离子，不能在溶液中大量共存的是 （ ）
A. K+、Na+、CO32-、NO3- B. Na+、Mg2+、CO32-、SO42-
C. Fe2+、H+、 NO3-、Cl- D. NH4+、Cu2+ 、NO3-、SO42-
解析：A项中，任何两种离子之间均不会发生反应而能大量共存，B项中，Mg2+与CO32-反
应生成MgCO3沉淀，Mg2+与SO42-结合成微溶物，C项中的四种离子若只从两种离子之间能
否反应出发，表面能共存，而H+与NO3-合并可看作HNO3，具有强的氧化性，Fe2+具有还
原性，它们能发生氧化还原反应，故不能共存，任何两种离子之间均不会发生反应而能大量
共存， D项中任何两种离子之间均不会发生反应而能大量共存，所以答案为B 、C。
可见，考虑离子是否大量共存时，不能只是考虑任何两种离子之间能否发生反应，也要考虑
三种或以上离子之间能否发生反应。
二、题干中隐藏有附加条件的
解决这一类型的题目，首先要弄懂题干中的隐藏条件，解题时要逐个条件分别考虑，可用排
除法作出符合题目的正确答案。
例3：在无色透明的溶液中可以大量共存的离子组是 （ ）
A. Fe2+、K+、Cl-、 MnO4- B. Na+、Cu2+、Cl-、SO42-
C. Ca2+、K+、NO3-、Cl- D. H+、Ca2+ 、OH-、CO32-
解析：题目中隐含了无色和透明这两个条件，即有颜色的离子不能符合题意。
A中的MnO4-为紫色，Fe2+为浅绿色。B中的Cu2+为蓝色，因而均不符合无色的条件。而D
中的H+与OH-结合为水， Ca2+ 与CO32-结合生成沉淀，H+与CO32-也会结合放出气体，因
而不能共存。故答案是C
有些题目，文字说法表面不同，但实质却是一样的，如下面几题例子：
例4：在强酸性溶液中可以大量共存的离子组是 （ ）
A. K+、Na+、CH3COO-、 Cl- B. Al3+、Mg2+、Cl-、SO42-
C. Ba2+ 、Na+、 NO3-、CO32- D. K+、Na+、Cl-、S2-
例5：某溶液中滴入紫色石蕊试液时呈红色，在该溶液中不能大量共存的离子组是 （ ）
A. K+、Cu2+、Cl-、SO42- B. NH4+、Na+、NO3-、SO42-
C. Ba2+、Ca2+、NO3-、Cl- D. K+、Na+、I-、HCO3-
例6：下列离子在PH=l的溶液中能大量共存的是 （ ）
A． F-、Na+、K+、Cl- B. Ca2+、K+、Cl-、NO3-
C． Fe2+、K+、Cl-、NO3- D. Al3+、AlO2-、K+、Cl-
解析：以上三例中，例4是酸性、例5滴加紫色石蕊试液时呈红色、例6是PH=l。这三个
条件看似不同，但实质均是指溶液中含有大量的H+，因此，解题时一定要将H+加在各选项
中进行分析，若撇开此条件，容易出现错误的答案。
例4，A中的CH3COO-与H+结合为弱电解质，C中CO32-与H+反应放出气体且Ca2+与CO32-
结合为沉淀，D中S2-与H+结合为气体，所以答案为B
例5，答案D中HCO3-与H+反应放出气体，因此答案为D。
例6，A中的F-与H+结合成HF为弱电解质，C中Fe2+、H+、NO3-三种离子会发生氧化还原
反应，D中Al3+、AlO2-会发生双水解，且AlO2- 与H+能反应，因此答案为B。
例7：下列各组中的离子，能在强碱性溶液中大量共存的是 （ ）
A． Na+、K+、HCO3- 、Cl- B. Ba2+ 、Na+、 NO3-、Cl-
C. NH4+、Na+、NO3-、Cl- D. K+、Cu2+、Cl-、SO42-
例8：在滴入无色酚酞试液时呈红色的溶液中，下列各离子组能大量共存的是 （ ）
A． Na+、NO3-、Al3+、Cl- B. CO32-、Na+、 NO3-、K+
C. Cl-、SO42- Mg2+、Fe3+ D. K+、Ba2+、Cl-、NO3-
例9：在PH=l3的溶液中，下列各离子组可以大量共存的是 （ ）
A． Na+、NO3-、H+、Ag+ B. K+、Fe2+、Cl-、SO42-
C. K+、Ba2+、Cl-、NO3- D. Na+、AlO2-、K+、Cl-
解析：以上三例中，例7是强碱性，例8滴入无色酚酞试液时呈红色，例9是PH=l3，这三
个条件都是同一含义，均是指溶液呈碱性，溶液中暗含有大量的OH-离子。因此在考虑问题
的答案时，要把OH-加在各选项中进行分析思考。所以：
例7中A的HCO3- 与OH- 反应生成CO32-和水， C中NH4+与OH-结合为NH3·H2O弱电解质，D中Cu2+与OH-结合成沉淀，所以答案为B。例8 A中Al3+ 与OH-结合为沉淀C中Mg2+、Fe3+均与OH-结合成沉淀，故正确答案为B和D。例9 ，A中的H+、与OH- 反应生成水，Ag+与OH-结合成白色沉淀，而此白色沉淀不稳定，易分解变为黑色沉淀B中Fe2+与OH-结合成白色沉淀，此白色沉淀也不稳定，易被O2氧化成红褐色沉淀，所以答案C和D。 例10：２５℃时，某溶液中由水电离出的C（OH-）=1×10-13 mol/L，该溶液一定大量共存的离子组是 （ ）
A. NH4+、Fe3+、SO42-、Cl- B. CO32-、PO43-、 Na+、K+ C. Na+、NO3-、Cl-、SO42- D． Na+、K+、Cl- 、HSO3-
解析：此题型在离子共存中是难度最大的题型之一，题中的条件：水电离出的C（OH-）=1×10-13 mol/L，很多学生都认为水电离出的C（OH-）就是溶液的C（OH-），故而得出溶液的PH=l，是强酸性溶液，而忽视C（OH-）只是由水电离而出，而不是就是溶液的总的C（OH-）。 因为水是极弱的电解质，发生极微弱的电离：H2O ≒ H+ + OH-，溶液的酸碱性都会影响水的电离，常温时水电离出的C（H+）= C（OH-）= 1×10-7 mol/L > 1×10-13 mol/L，所以水电离受到抑制，即此溶液有可能是酸性，也可能是碱性。当溶液呈酸性时，B选项CO32-与H+不共存，D选项中的HSO3-与H+不共存，即A 与C选项可共存；当溶液呈碱性时，A选项中的NH4+与OH-结合为弱电解质，Fe3+与OH-结合为红褐色沉淀而不共存，D选项中的HSO3-与OH-不共存，即B与C选项可共存。所以溶液中一定不能大量共存的是D选项，可能共存的是A与B选项，一定能大量共存的是C选项，因此此题的正确答案是D选项