苯佐卡因实验报告三：对氨基苯甲酸乙酯的制备（还原）

对氨基苯甲酸乙酯的制备（还原）

【实验目的】

    1. 通过苯佐卡因的合成，了解药物合成的基本过程。

2. 掌握氧化、酯化和还原反应的原理及基本操作。

3.学习以对甲苯胺为原料，经乙酰化、氧化、酸性水解和酯化，制取对氨基苯甲酸乙酯的原理和方法。

【实验原理】

苯佐卡因的合成涉及四个反应：

（1） 将对甲苯胺用乙酸酐处理转变为相应的酰胺，其目的是在第二步高锰酸钾氧化反应中保护氨基，避免氨基被氧化，形成的酰胺在所用氧化条件下是稳定的。

（2） 对甲基乙酰苯胺中的甲基被高锰酸钾氧化为相应的羧基。氧化过程中，紫色的高锰酸盐被还原成棕色的二氧化锰沉淀。鉴于溶液中有氢氧根离子生成故要加入少量的硫酸镁作为缓冲剂，使溶液碱性不致变得太强而使酰胺基发生水解。反应产物是羧酸盐，经酸化后可使生成的羧酸从溶液中析出。

（3） 使酰胺水解，除去起保护作用的乙酰基，此反应在稀酸溶液中很容易进行。

（4） 用对氨基苯甲酸和乙醇，在浓硫酸的催化下，制备对氨基苯甲酸乙酯。

反应式如下：

【实验试剂】

    对甲苯胺、高锰酸钾、无水乙醇、95%乙醇溶液、乙醚、锌粉、无水硫酸镁、七水硫酸镁、浓盐酸、18%盐酸溶液、浓硫酸、冰醋酸、10%氨水溶液、10%碳酸钠溶液

【实验器械】

数字显示熔点仪、电子台秤、电磁炉、磁力搅拌器、烘箱、球形冷凝管、直形冷凝管、空气冷凝管、刺型分馏柱、接收器、蒸馏头、圆底烧瓶（100mL、50mL）、烧杯(500mL、250mL、100mL)、量筒（50mL、10mL）、锥形瓶、抽滤瓶、布氏漏斗、分液漏斗、玻璃棒、药匙、pH试纸、表面皿

【实验装置】

图1                    图2             图3

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Guangzhou University

School of Chemistry & Chemical Engineering

广 州 大 学 化学化工学院实验报告专用 日期 气温

有机化学实验报告

姓名 学号 班级 08化学1班

指导老师 陈亿新 艾小红 成绩

实验题目 三苯甲醇的制备

一、实验目的

1.学习叔醇的制备原理和方法；

2. 了解Grignard试剂的制备、应用和进行Grignard反应的条件；

3. 掌握搅拌、回流、萃取、蒸馏（包括低沸点物的蒸馏）等操作。

二、实验原理

1．主反应：

格氏试剂的讨论：格氏试剂中的C-Mg键是离子键和共价键两种性质健的平衡状态（Mg有缺电子的空轨道，使碳上带有部分负电荷，镁上带有部分正电荷，因此格氏试剂可以给出一个负碳离子，或者是一个亲核试剂可以与正离子或某些分子中具有部分正电荷的部分发生反应：如三苯甲醇制备的详细过程是：

2．主要副反应：

（1）

（2）

（3）

3．反应条件及影响因素分析：

（1）通常格氏反应是在装有冷凝管和滴液漏斗的烧瓶中进行的，必要时需装电动搅拌；

（2）进行格氏反应的试剂要经过充分纯化，必须在无水条件下进行，整个反应过程保持干燥条件是极为重要的，即使只有痕迹量的水存在也可抑制反应的进行而发生反应试剂一生成就被分解成烃和碱性卤化镁：

（3）格氏反应也须在无氧条件下反应，因为格氏试剂与氧气、二氧化碳都会反应： 氧气：

（4） 二氧化碳：

如：

在研究工作中我们通常采用在惰性气体下（如氮气、氦气）下反应，可防止氧气和二氧化碳与格氏试剂反应。

如果用乙醚作溶剂，由于乙醚具有很高的蒸气压，这样可以排除反应瓶中一部分空气，使反应顺利进行。其它副反应是：格氏试剂与卤代烃之间的偶合反应：

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有机化学实验报告

实验项目：三苯甲醇制备

实验日期：20xx年3月13日

一．实验目的

1:了解Grignard反应合成法制备各种结构复杂醇反应原理。 2：掌握搅拌，回流，重结晶等操作。

二．实验原理

1：利用Grignard反应合成法制备各种结构复杂醇的重要方法。卤代烷和卤代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，称为Grignard试剂。碳-金属键是激化的，带有部分负电荷的碳具有显著的亲电性质，在增长碳链的方法中重要用途，其最重要的性质与醛、酮、酸的衍生物、环氧化合物等发生亲核加成，生成相应的醇、酸和酮等化合物。

2.反应式

C6H5Br + Mg(无水乙醚)——>C6H5MgBr

2C6H5MgBr + C9H10O2(无水乙醚)—?C19H15OMgBr C19H15OMgBr + NH4Cl (H2O)——>C19H16O

副反应： C6H5MgBr + C6H5Br ——>MgBr2 +C12H10

三．试剂

0.75g(0.032mol)镁屑，5g(3.5ml,0.032mol)溴苯（新蒸），2g(1.9ml,0.013mol)苯甲酸乙酯，无水乙醚，4g氯化铵，乙醇

四．主要试剂及产物物理常数

1．名 称：溴苯 CAS号：108-86-1 分子式：

C6H5Br

分子量:157 熔 点:- 30.7 沸 点：156.2

相对密度：1.48 折射率: 价 格：6500元/吨 供应商：上海佳美精细化工有限公司。 用途：农药原料、医药原料、用作压敏和热敏的染料的原料。

性 质：不溶于水，溶于甲醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳等多数有机溶剂

2．名 称：镁屑 CAS号：7439-93-4 分子式：Mg

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三苯甲醇的制备

一、 实验目的

1.了解格氏试剂的制备、应用和格氏反应的条件。

2.掌握制备三苯甲醇的原理和方法。

3.掌握搅拌、回流、萃取、蒸馏等基本操作。

二、 实验原理

1. 格氏试剂的制备

Br

+ Mg无水乙醚MgBr O

2. 格氏试剂反应合成三苯甲醇 +2

MgBr

3. 副反应 Br

+MgBr

三、 试剂

0.75g（0.032mol）镁屑，5g（3.5ml，0.032mol）溴苯（新蒸），2g（1.9ml，0.013mol）苯甲酸乙酯，无水乙醚，4g氯化铵，乙醇。

四、物理参数

1、三苯甲醇：

英文名称：Triphenylmethanol, Triphenylcarbinol, Trityl alcohol Cas号：【76-84-6】

MDL号：--MFCD00004445

Beilstein 号：1460837 EINECS: --200-988-5

分子式：C19H16O；(C6H5)3COH 结构式：

分子量：260.33

性质：片状晶体。

熔点164.2℃；

沸点380℃。

相对密度1.199。

折光率：1.1994

溶解性：不溶于水和石油醚，溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯，溶于浓硫酸显黄色。

化学性质：羟基很活泼，与干燥氯化氢在乙醚中生成三苯氯甲烷。与一级醇作用成醚。用锌和乙酸还原得三苯甲烷。由三苯氯甲烷水解，或溴化苯基镁（格利雅试剂）与二苯甲酮（或苯甲酸乙酯）制备。

用途：有机合成中间体。

市场价：65000元／吨 顺强生物科技有限公司 阿里巴巴-化工 2012/3/14。

2、溴苯：

中文名： 溴苯

外文名： bromobenzene

别名： 一溴代苯

分子式： C6H5Br 结构式：

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实验21 三苯甲醇的制备

一、 实验目的

1、 了解Grignard试剂的制备、应用和进行Grignard反映的条件。

2、 掌握搅拌、回流、萃取、低沸物（易燃易爆物）蒸馏、水蒸气蒸馏等基本操作。

二、 实验原理

1. 格氏试剂的制备

Br

+ Mg无水乙醚MgBr O

2. 格氏试剂反应合成三苯甲醇 +2

MgBr

3. 副反应

Br

+MgBr

主要试剂及产物的物理常数

三、 实验内容

1、 苯基溴化镁制备

在100mL三颈烧瓶上分别装上恒压滴液漏斗、球形冷凝管（带无水CaCl2gan干燥管），放进磁石 向瓶中加入0.5g(0.02moL)剪碎的镁、一小粒碘 恒压漏斗中加入

2.1mL(0.02mol）溴苯和15mL 滴入约1-2mL混合液（浸没镁条），（数分钟后见溶液微沸，碘颜色消失 开动搅拌器，继续滴加其余混合液（控制滴加速度），维持微沸状态（如果发现反应液粘稠， 滴完

后，温水浴回流至镁条反应完全（约30min）

2、 三苯甲醇制备

反应瓶放于冰水浴→搅拌下，漏斗中滴加3.1g（0.017mol）二苯甲酮和15ml无水乙醚混合液→温水浴回流30min→冰水浴中搅拌下加20ml饱和氯化铵，生成三苯甲醇

3、 后处理

混合液

乙醚萃取分两次（2*15mL）

↓合并，用无水碳酸钠干燥

滤去干燥剂，温水浴蒸馏

↓

析出白色固体

↓加10ml石油醚，搅拌、浸泡片刻、抽滤

粗品

↓95%乙醇-石油醚重结晶

三苯甲醇

四、装置图

五、注意事项

1、格氏试剂对水敏感，使用的仪器和试剂必须干燥

2、冷凝管口的干燥管装无水氯化钙时先塞一团棉花，防止干燥剂颗粒随气体排出

3、镁条的表面要光亮，剪成2mm左右的小碎条，不能用手接触镁条，避免引起氧化

4、引发反应时，所用碘量不能太大，以1/3粒大小为宜

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Grignard试剂反应制备三苯甲醇

一．实验目的

1．  初步学会无水操作的原理和方法

2．  掌握无水乙醚的制备方法

3．  Grignard试剂反应

4．  水蒸气蒸馏操作和重结晶操作

二．实验试剂要求和实验装置图

简单无水Grignard反应装置               稍热冷凝回流装置

简单蒸馏装置和水蒸气蒸馏装置

试剂要求：

镁屑、新蒸溴苯、苯甲酸甲酯、无水乙醚、氯化铵、乙醇（各试剂用量根据实验过程需要计算）

三．实验原理和实验步骤

        本实验的主要目的是学习无水条件下的Grignard反应实验操作，因此贯穿整个实

验的核心是无水条件。

    Grignard反应必须在无水、无氧和无二氧化碳条件下进行，最好要在氮气保护下进

行实验。

1．  苯基溴化镁的制备：

基本反应原理：

从主要副反应来看，如果反应温度过高，会提高副反应的产率，但反应温度过低，又会使主要反应的反应完成时间延长，因此，此步骤控制温度很重要（反应本身放热）。如课本所说，“滴加无水乙醚和溴苯的速率控制在使溶液微微沸腾和微热”。

反应完成后，水浴回流0.5小时，由于反应已经完毕，此步温度控制并不重要，但也不要太高，防止产物分解。

2．  三苯甲醇的制备：

    Grignard试剂的进攻反应是放出热量的。

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苏州大学材料与化学化工学部课程教案

[实验名称] 三苯甲醇的制备

[教学目标] 知识与技能: 通过对高活性的金属有机试剂的制备让学生了解无水操作的技能，并

掌握金属有机试剂的应用和反应的条件；复习回流、萃取、重结晶等基本实验操作；学习并掌握低沸点易燃液体的蒸馏技术和要领。

[教学重点] 掌握无水操作的技术；掌握低沸点易燃液体的蒸馏技术和要领。

[教学难点] 活泼金属有机试剂的应用和反应的条件

[教学方法] 陈述法，讲演法

[教学过程]

[讲述] 【实验目的】了解格氏试剂的制备、应用和进行格氏反应的条件。掌握搅拌、回流、

重结晶、萃取等基本实验技能低沸点易燃液体的蒸馏技术和要领。

[提问] 【实验原理】格式试剂是有机合成中应用最广泛的金属有机试剂。其化学性质十分活

泼，可以与醛、酮、酯、酸酐、酰卤、腈等多种化合物发生亲核加成反应，常用于制备醇、醛、酮、羧酸及各种烃类。

[讲述] 三苯甲醇是一种带有相同基团的第三醇，可以通过苯基溴化镁格式试剂和二苯甲酮或

苯甲酸乙酯反应制备得到，本实验采用二苯甲酮和苯基溴化镁的反应制备。 Br+ Mg

O

MgBr+无水乙醚MgBr

副反应：

Br

+MgBr

[演示] 【实验装置图】

图1 反应装置 图2蒸馏装置 图3 重结晶装置

[讲述] 【实验所用试剂及性质】

试剂 溴苯 镁条 碘 二苯酮 苯甲酸乙酯

乙醚 乙醇 石油醚 氯化铵

[讲述] 【实验所用仪器及设备】

100 mL三颈圆底烧瓶，恒压漏斗，回流冷凝管，干燥管，圆底烧瓶，蒸馏头，直型冷凝管，尾接管，锥形瓶，温度计，分液漏斗，抽滤装置

磁力搅拌器，搅拌子，量筒，电吹风

分子量 157.01 24.30 253.81 182.22 150.18 74.12 46.06 53.49

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