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滴定分析
滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应完为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。
这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。
适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件：
（1）反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。
（2）反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。
（3）共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。
（4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。
1、滴定分析的种类
（1）直接滴定法用滴定液直接滴定待测物质，以达终点。
（2）间接滴定法直接滴定有困难时常采用以下两种间接滴定法来测定：
a 置换法利用适当的试剂与被测物反应产生被测物的置换物，然后用滴定液滴定这个置换物。
铜盐测定：
Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I2
│用
Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示终点
┗————————————————————→
b 回滴定法（剩余滴定法）用定量过量的滴定液和被测物反应完全后，再用另一种滴定液来滴定剩余的前一种滴定液。
2、滴定液
滴定液系指已知准确浓度的溶液，它是用来滴定被测物质的。滴定液的浓度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。
2.1配制
1.直接法根据所需滴定液的浓度，计算出基准物质的重量。准确称取并溶解后，置于量瓶中稀释至一定的体积。
如配制滴定液的物质很纯（基准物质），且有恒定的分子式，称取时及配制后性质稳定等，可直接配制，根据基准物质的重量和溶液体积，计算溶液的浓度，但在多数情况是不可能的。
2.间接法根据所需滴定液的浓度，计算并称取一定重量试剂，溶解或稀释成一定体积，并进行标定，计算滴定液的浓度。
有些物质因吸湿性强，不稳定，常不能准确称量，只能先将物质配制近似浓度的溶液，再以基准物质标定，以求得准确浓度。
2.2标定
标定是指用间接法配制好的滴定液，必须由配制人进行滴定度测定。
2.3标定份数
标定份数是指同一操作者，在同一实验室，用同一测定方法对同一滴定液，在正常和正确的分析操作下进行测定的份数。不得少于3份。
2.4复标
复标是指滴定液经第一人标定后，必须由第二人进行再标定。其标定份数也不得少于3份。
2.5误差限度
1.标定和复标标定和复标的相对偏差均不得超过0.1%。
2.结果以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测得值，计算二者的相对偏差，不得超过0.15%。否则应重新标定。
3.结果计算如果标定与复标结果满足误差限度的要求，则将二者的算术平均值作为结果。
2.6使用期限
滴定液必须规定使用期。除特殊情况另有规定外，一般规定为一到三个月，过期必须复标。出现异常情况必须重新标定。
2.7滴定液的配制、标定范围
滴定液浓度的标定值应与名义值相一致，若不一致时，其最大与最小标定值应在名义值的±5%之间。
3、盐酸滴定液
1.配制间接法配制
2.标定用基准无水碳酸钠标定，以甲基红-溴甲酚绿混合指示液指示终点。
盐酸标准滴定液 GB/T 601-2002 1（mol/L） 0.5（mol/L） 0.1（mol/L）
3.1.配制 按规定量取盐酸，注入1000mL水中，摇均。
盐酸标准滴定液的浓度[ C（HCl）]1（mol/L） 盐酸的体积 90 V/mL
盐酸标准滴定液的浓度[ C（HCl）]0.5（mol/L） 盐酸的体积 45 V/mL
盐酸标准滴定液的浓度[ C（HCl）]0.1（mol/L） 盐酸的体积 9 V/mL
3.2. 标定
称取于270℃～300℃高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠，溶于50mL水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红，用配好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2分钟，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时做空白试验。
盐酸标准滴定液的浓度 C（NaOH） 1mol/L工作基准试剂无水碳酸钠的质量1.9m/g 盐酸标准滴定液的浓度 C（NaOH） 0.5mol/L工作基准试剂无水碳酸钠的质量0.95m/g 盐酸标准滴定液的浓度 C（NaOH） 0.1mol/L工作基准试剂无水碳酸钠的质量0.2m/g 盐酸标准滴定液的浓度[ C（HCl）]，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按式（2）计算：
C（HCl）=100m/[v1-v2]M .....................（2）
式中: m-----无水碳酸钠的质量的准确数值，单位为克（g）；
V1---盐酸溶液的体积的数值，单位是毫升（mL）；
V2---空白试验盐酸溶液的体积的数值，单位是毫升（mL）；
M--- 水碳酸钠的摩尔质量的数值，单位为克没摩尔（g/mol）[M（1/2Na2C2O3）=52.994]。
4、硫酸滴定液
1.配制间接法配制
2.标定照盐酸滴定液项下的方法标定。
5、氢氧化钠滴定液
1.配制间接法配制
2.标定用基准邻苯二甲酸氢钾标定，以酚酞指示液指示终点。
3.贮藏置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔内各插入玻璃管 1支，1管与钠石灰管相连，1管供吸出本液使用。
5.1配制：
将氢氧化钠配成饱和溶液，注入塑料桶中密闭放置至溶液清亮，使用前以塑料管虹吸上层清液。
在氢氧化钠饱和溶液注入不含CO2的水
0.1mol/L量取5ml1000中摇匀
0.2mol/L量取10ml1000中摇匀
0.5mol/L量取26ml1000中摇匀
1.0mol/L量取52ml1000中摇匀
5.2标定：
1、原理： KHC8H4O4＋NOH→KNaC8H4O4＋H2O
酸式酚酞 碱式酚酞
HIn→In-+H+
（无色） （红色）
酚酞为一有机弱酸，在酸性溶液中为无色，当碱色离子增加到一定浓度时，溶液即呈粉红色。
2、仪器：滴定管50ml；三角瓶250ml。
3、标定过程
0.1mol/LNOH标准溶液称取0.4－0.6克；0.2mol/L称1－1.2克；0.5mol/L称取3克于105－110℃烘至恒重的苯二甲酸氢钾，称准至0.0002克，分别溶于50ml；80ml不含二氧化碳水中，加2滴1％酚酞指示剂，用配好的待标定溶液至溶液呈粉红色与标准色相同。同时作空白试验。
4、计算：
C（NaOH）=m / (V1-V2)*0.2042
C（NaOH）——氢氧化钠溶液浓度 m——苯二甲酸氢钾之质量（克）
V1——氢氧化钠溶液用量（毫升） V2——空白氢氧化钠溶液用量（毫升）
0.2042——与1.000mol/L NaOH标准溶相当的以克表示的当量苯二甲酸氢钾之质量
5、注意事项：
1、为使标定的浓度准确，标定后应用相应浓度盐酸对标。
2、液溶有效期2个月。
3、氢氧化钠饱和溶液之配制：于1000硬质容器中，加70毫升水，逐渐加入700克氢氧化钠。随加随搅拌，使溶解完全冷却后移入盛氢氧化钠饱和液之试药瓶中，以胶塞密塞，静置7天以上，使含之碳酸钠沉淀完全。取澄清之氢氧化钠饱和液少许，加水稀释，加氢氧化钡饱和液1毫升，十分钟内不产生浑浊，表示碳酸钠已沉淀完全。
6、配置过程中的一些注意事项
1用浓盐酸配制各种不同浓度的滴定液和试液时，应在防毒橱内操作。
2用浓硫酸配制各种不同浓度的滴定液和试液时，应将浓硫酸缓缓倒入纯化水中，边倒边搅拌，严禁将水倒入浓硫酸中。
3基准碳酸钠，应在270～300℃干燥至恒重以除去水分和碳酸氢钠，温度不宜过高，以防碳酸钠分解。已干燥好的碳酸钠应避免与空气接触，以防吸潮。
4以基准碳酸钠标定盐酸或硫酸滴定液，近终点时加热 2分钟，为逐去溶液中的二氧化碳。
5配制氢氧化钠滴定液必须先配成饱和溶液，静置数日，利用碳酸盐在其中溶解度极小而大部除去。
6氢氧化钠饱和液及氢氧化钠滴定液须置聚乙烯塑料瓶中贮藏，因为氢氧化钠能腐蚀玻璃，氢氧化钠饱和液及氢氧化钠滴定液保存在玻璃容器中很易为硅酸盐所污染。
7以中和法在供试品溶解后和滴定过程中，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨气等存在。
7、滴定度（T）
1.含义
每1mL滴定液所相当被测物质的质量，常以 TA/B表示，A为滴定液，B为被测物质的化学式，单位为 g/mL。
2.计算公式
由公式3得 mB = CAVAMB ∵ VA = 1，∴ mB = CAMB
由此得 TA/B = CA×MB
式中 mB为被测物质的质量；VA为滴定液的体积；CA为滴定液的浓度；MB被测物质特定基本单元的摩尔质量。
8、化学试剂等级
1.一级品即优级纯，又称保证试剂（符号G.R.），我国产品用绿色标签作为标志，这种试剂纯度很高，适用于精密分析，亦可作基准物质用。
2.二级品即分析纯，又称分析试剂（符号A.R.），我国产品用红色标签作为标志，纯度较一级品略差，适用于多数分析，如配制滴定液，用于鉴别及杂质检查等。
3.三级品即化学纯，（符号 C.P.），我国产品用蓝色标签作为标志，纯度较二级品相差较多，适用于工矿日常生产分析。
4.四级品即实验试剂（符号L.R.），杂质含量较高，纯度较低，在分析工作常用辅助试剂（如发生或吸收气体，配制洗液等）。
9、容量仪器的使用方法
9.1滴定管的使用方法
9.1.1滴定管的构造及其准确度
（1）构造滴定管是容量分析中最基本的测量仪器，它是由具有准确刻度的细长玻璃管及开关组成。滴定管是容量分析中最基本的测量仪器，是在滴定时用来测定自管内流出溶液的体积。
（2）准确度
A、 常量分析用的滴定管为 50mL或 25mL，刻度小至0.1mL，读数可估计到0.01mL，一般有±0.02mL的读数误差，所以每次滴定所用溶液体积最好在20mL以上，若滴定所用体积过小，则滴定管刻度读数误差影响增大。
例如：所用体积为 10mL，读数误差为±0.02mL，则其相对误差达±0.02/10×100%=±0.2%，如所用体积为20mL，则其相对误差即减小至±0.1%。
B、 10mL滴定管一般刻度可以区分为 0.1、0.05mL。用于半微量分析区分小至 0.02mL，可以估计读到 0.005mL。
C、 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量为 1～5mL，刻度区分小至0.01mL，可估计读到0.002mL。
D、在容量分析滴定时，若消耗滴定液在25mL以上，可选用50mL滴定管；10mL以上者，可用25mL滴定管；在10mL以下，宜用10mL或10mL以下滴定管。以减少滴定时体积测量的误差。一般标化时用50mL滴定管；常量分析用25mL滴定管；非水滴定用10mL滴定管。
9.1.2.滴定管的种类
（1）酸式滴定管（玻塞滴定管）
酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合该滴定管的，所以不能任意更换。要注意玻塞是否旋转自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞两端沿圆周抹一薄层凡士林作润滑剂（或真空活塞油脂），然后将活塞插入，顶紧，旋转几下使凡士林分布均匀（几乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否则易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前应试漏。一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因碱性滴定液常使玻塞与玻孔粘合，以至难以转动，故碱性滴定液宜用碱式滴定管。但碱性滴定液只要使用时间不长，用毕后立即用水冲洗，亦可使用酸式滴定管。
（2）碱式滴定管
碱式滴定管的管端下部连有橡皮管，管内装一玻璃珠控制开关，一般用做碱性滴定液的滴定。其准确度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的弹性会造成液面的变动。具有氧化性的溶液或其他易与橡皮起作用的溶液，如高锰酸钾、碘、硝酸银等不能使用碱式滴定管。在使用前，应检查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合适，无渗漏后才可使用。
（3）使用前的准备
a 在装滴定液前，须将滴定管洗净，使水自然沥干（内壁应不挂水珠），先用少量滴定液荡洗三次，（每次约5～10ml），除去残留在管壁和下端管尖内的水，以防装入滴定液被水稀释。
b 滴定液装入滴定管应超过标线刻度零以上，这时滴定管尖端会有气泡，必须排除，否则将造成体积误差。如为酸式滴定管可转动活塞，使溶液的急流逐去气泡；如为碱式滴定管，则可将橡皮管弯曲向上，然后捏开玻珠，气泡即可被溶液排除。
c 最后，再调整溶液的液面至刻度零处，即可进行滴定。
（4）操作注意事项
a 滴定管在装满滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液挥发而使管内溶液降温（在夏季影响尤大）。手持滴定管时，也要避免手心紧握装有溶液部分的管壁，以免手温高于室温（尤其在冬季）而使溶液的体积膨胀（特别是在非水溶液滴定时），造成读数误差。
b 使用酸式滴定管时，应将滴定管固定在滴定管夹上，活塞柄向右，左手从中间向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地轻轻拿住活塞柄，无名指及小指向手心弯曲，食指及中指由下向上顶住活塞柄一端，拇指在上面配合动作。在转动时，中指及食指不要伸直，应该微微弯曲，轻轻向左扣住，这样既容易操作，又可防止把活塞顶出。
c 每次滴定须从刻度零开始，以使每次测定结果能抵消滴定管的刻度误差。
d 在装满滴定液后，滴定前“初读”零点，应静置 1～2分钟再读一次，如液面读数无改变，仍为零，才能滴定。滴定时不应太快，每秒钟放出 3～4滴为宜，更不应成液柱流下，尤其在接近计量点时，更应一滴一滴逐滴加入（在计量点前可适当加快些滴定）。滴定至终点后，须等 1～2分钟，使附着在内壁的滴定液流下来以后再读数，如果放出滴定液速度相当慢时，等半分钟后读数亦可，“终读”也至少读两次。
e 滴定管读数可垂直夹在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直读取刻度，读数时还应该注意眼睛的位置与液面处在同一水平面上，否则将会引起误差。读数应该在弯月面下缘最低点，但遇滴定液颜色太深，不能观察下缘时，可以读液面两侧最高点，“初读”与“终读”应用同一标准。
f 为了协助读数，可在滴定管后面衬一“读数卡”（涂有一黑长方形的约4×1.5cm白纸）或用一张黑纸绕滴定管一圈，拉紧，置液面下刻度 1分格（0.1mL）处使纸的上缘前后在一水平上；此时，由于反射完全消失，弯月面的液面呈黑色，明显的露出来，读此黑色弯月面下缘最低点。滴定液颜色深而需读两侧最高点时，就可用白纸为“读数卡”。若所用白背蓝线滴定管，其弯月面能使色条变形而成两个相遇一点的尖点，可直接读取尖头所在处的刻度。
g 滴定管有无色、棕色两种，一般需避光的滴定液（如硝酸银滴定液、碘滴定液、高锰酸钾滴定液、亚硝酸钠滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。
9.2量瓶的使用方法
1.量瓶具有细长的颈和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞与瓶应编号配套或用绳子相连接，以免出错，在瓶颈上有环状刻度。量瓶是用来精密配制一定体积的溶液的。
2.向量瓶中加入溶液时，必须注意弯月面最低处要恰与瓶颈上的刻度相切，观察时眼睛位置也应与液面和刻度同水平面上，否则会引起测量体积不准确。量瓶有无色、棕色两种，应注意选用。
3.量瓶是用来精密配制一定体积的溶液的，配好后的溶液如需保存，应转移到试剂瓶中，不要用于贮存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。
9.3移液管的使用方法
移液管有各种形状，最普通的是中部吹成圆柱形，圆柱形以上及以下为较细的管颈，下部的管颈拉尖，上部的管颈刻有一环状刻度。移液管为精密转移一定体积溶液时用的。
1.使用时，应先将移液管洗净，自然沥干，并用待量取的溶液少许荡洗3次。
2.然后以右手拇指及中指捏住管颈标线以上的地方，将移液管插入供试品溶液液面下约 1cm，不应伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液过多，也不应伸入太少，以免液面下降后而吸空。这时，左手拿橡皮吸球（一般用60mL洗耳球）轻轻将溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管应随容器内液面下降而下降，当液面上升到刻度标线以上约1cm时，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用滤纸条拭干移液管下端外壁，并使与地面垂直，稍微松开右手食指，使液面缓缓下降，此时视线应平视标线，直到弯月面与标线相切，立即按紧食指，使液体不再流出，并使出口尖端接触容器外壁，以除去尖端外残留溶液。
3.再将移液管移入准备接受溶液的容器中，使其出口尖端接触器壁，使容器微倾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地顺壁流下，待溶液停止流出后，一般等待 15秒钟拿出。
4.注意此时移液管尖端仍残留有一滴液体，不可吹出。
9.4刻度吸管的使用方法
1.刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量数字，下端拉尖的圆形玻璃管。用于量取体积不需要十分准确的溶液。
2.刻度吸管有“吹”、“快”两种形式。使用标有“吹”字的刻度吸管时，溶液停止流出后应将管内剩余的溶液吹出；使用标有“快”字的刻度吸管时，待溶液停止流出后，一般等待15秒钟拿出。
3.量取时，最好选用略大于量取量的刻度吸管，这样溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（读数的方法与移液管相同）。
9.5容量仪器使用的注意事项
1.移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。
2.滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗内壁，以免造成内壁划痕，容量不准而损坏。每次用毕应及时用自来水冲洗，再用洗衣粉水洗涤（不能用毛刷刷洗），用自来水冲洗干净，再用纯化水冲洗 3次，倒挂，自然沥干，不能在烘箱中烘烤。如内壁挂水珠，先用自来水冲洗，沥干后，再用重铬酸钾洗液洗涤，用自来水冲洗干净，再用纯化水冲洗3次，倒挂，自然沥干。
3.需精密量取 5、10、20、25、50mL等整数体积的溶液，应选用相应大小的移液管，不能用两个或多个移液管分取相加的方法来精密量取整数体积的溶液。
4.使用同一移液管量取不同浓度溶液时要充分注意荡洗（3次），应先量取较稀的一份，然后量取较浓的。在吸取第一份溶液时，高于标线的距离最好不超过 1cm，这样吸取第二份不同浓度的溶液时，可以吸得再高一些荡洗管内壁，以消除第一份的影响。
5.容量仪器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以确保测量体积的准确性。
10、滴定过程中的一些小问题
10.1滴定突跃
1.滴定突跃与滴定突跃范围
（1）在滴定过程中，pH值的突变称为滴定突跃。
（2）突跃所在的pH范围称为滴定突跃范围。
2.滴定突跃有重要的实际意义
（1）它是我们选择指示剂的依据。凡是变色范围全部或一部分在滴定突跃范围内的指示剂都可用来指示滴定的终点。
（2）滴定突跃还启示我们，当滴定到接近等当点时，必须小心滴定，以免超过终点，使滴定失败。
10.2滴定误差
1.指示剂误差：指示剂颜色的改变（即滴定终点）不是恰好与等当点符合。要减小指示剂误差，指示剂要选择适当，终点的颜色也要掌握好。
2.滴数误差：由于从滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等当点时结束，一般都是超过一些。当然，液滴愈小，超过愈少。因此，当滴定接近终点时，要注意放慢滴定速度，特别是最后几滴，最好是半滴半滴的加，以免超过终点过多。
3.此外，滴定液的浓度、指示剂的用量等，对滴定误差也有影响。
11分析天平与称量
11.1天平室规章制度
1.操作者工作时穿好工作服，班前班后整理好岗位卫生，保持天平、操作台、地面及门窗洁净。
2.操作者应熟悉分析天平的原理、构造和正确的使用方法，避免因使用不当和保管不妥而影响称量准确度或损伤天平某些部件。
3.所用分析天平，其感量应达到0.1mg（或0.01mg），其精度级别不应低于四级（或三级）。每年由市计量部门定期校正计量一次。任何人不得随意拆装其部件或改变其灵敏度。如发现异常，应及时向质量保证部报告，并做好记录。
4.与本室无关人员不得随便入内，更不得随意操作使用天平。
11.2操作程序
1.使用天平前，应先清洁天平箱内外的灰尘，检查天平的水平和零点是否合适，砝码是否齐全。
2.称量的质量不得超过天平的最大载荷。称量物应放在一定的容器（如称量瓶）内进行称量，具有吸湿性或腐蚀性的物质要加盖盖密后进行称量。
3.称量物的温度必须与天平箱内的温度相同，否则会造成上升或下降的气流，推动天平盘，使称得的质量不准确。
4.取放称量物或砝码不能用前门，只能用侧门，关闭天平门时应轻缓。拿称量瓶时应戴手套或用纸条捏取。
11.3试验温度
1.水浴温度除另有规定外，均指98～100℃；
2.热水系指70～80℃；
3.微温或温水系指40～50℃；
4.室温系指10～30℃；
5.冷水系指2～10℃；
6.冰浴系指约0℃；
7.放冷系指放冷至室温。