福尔马林中甲醛含量的测定
环境学院 00115066 代毅
目的：
了解福尔马林溶液中甲醛含量的测定；激发学生学习积极性、启发探索与开创精神、培养理论联系实际与独立分析解决实际问题的能力。
原理：
在过量的溶液中（ph 9~10）中，甲醛发生下列加成反应
H
Na2SO3+HCHO+H2O=H ----C ---OH + NaOH
SO3Na
生成的羟基磺酸钠，其pKa为11.70。上述反应有一定的可逆性，Na2SO3应适当过量。
该反应用HCl滴定反应生成的NaOH达到反应终点时，pKa约为10。此范围的指示剂有百里酚酞、百里酚酞-茜黄素R。其中百里酚酞pH从9.3~10.5，颜色由无色变为蓝色。此滴定中当溶液由蓝色变为无色时，变化并不明显，终点较难判断，只能采用较浓的HCl标准溶液滴定。这样可能会带来终点误差的增大。所以本试验中改用百里酚酞-茜黄素R（混合指示剂）。百里酚酞-茜黄素R的10.2，终点由紫色变为黄色，终点较易判断。
甲醛中常含有微量甲酸，为空气氧化所致。应取上层清夜，稀释后用碱预先中和。
由于Na2SO3不稳定，易被氧化，应贮于棕色的橡胶塞的试剂瓶中，而且不应放置过久。又由于溶液中可能含有少量的NaOH,而使百里酚酞-茜黄素R（混合指示剂）显紫色，因此预先用HCl中和至百里酚酞-茜黄素R显黄色。
我们可以得到的福尔马林中甲醛含量(
=30.03)：
甲醛含量=
=
（g.(100ml)-1）
HCl溶液应用Na2CO3（优级纯）进行标定(
=105.99)：
=
试剂及仪器：
Na2SO3试剂。
Na2CO3：优级纯，在270~300℃干燥1h，与保干器中冷却和保存，一周内有效。
HCl：6mol.l-1（即1+1）。
饱和NaOH溶液：约19。
福尔马林溶液：含甲醛约40%。
甲基橙指示剂：0.1%。
百里酚酞-茜黄素R混合指示剂：将0.1%的百里酚酞乙醇溶液与0.1%的茜黄素R乙醇溶液按2：1的体积比进行混合。
分析天平。
称量瓶：一个。
酸式滴定管：50ml，一支。
碱式滴定管：50ml，一支。
锥形瓶：250ml，三个。
容量瓶：250ml。
试剂瓶：棕色的1000ml橡胶塞的试剂瓶一个，500ml玻璃塞的试剂瓶一个。
吸量管：5ml一个。
移液管：10ml一个。
量筒：10ml、100ml各一个。
烧杯：100ml、500ml烧杯各一。
实验内容：
（1） 配制1mol.l-1 Na2SO3溶液：称取约63.02克Na2SO3溶于500ml水中，贮于棕色的橡胶塞的试剂瓶中。
（2） 配制0.5mol.l-1NaOH溶液：取饱和的NaOH溶液（19 mol.l-1）约5.3ml于200ml水混合
（3） HCl溶液的配制：取1+1的HCl溶液约14ml与水混合于100ml烧杯中，然后贮于500ml的试剂瓶中。
（4） HCl溶液的标定：从称量瓶中用减量法称取Na2CO3三份，每份约为0.265克，分别置于250ml的锥形瓶中，各加蒸馏水50ml，摇动使之溶解，加甲基橙1滴。用欲标定的HCl溶液慢慢滴定，直到锥形瓶中的溶液刚刚由黄色变为橙色即为终点。同样滴定另外两份。其HCl浓度的相对极差不应超过0.4%，否则应重新标定。计算出HCl标准溶液的浓度C（mol.l-1）
表1：Na2CO3的称量
表2：HCl溶液浓度的标定
（5） 取200ml Na2SO3溶液置于500ml烧杯中，加入百里酚酞-茜黄素R混合指示剂3~4ml，此时显紫色。用HCl标准溶液（约0.2mol.l-1）中和至溶液显黄色。
（6） 甲醛试液的粗测：用吸量管取福尔马林溶液的上层清夜0.5ml于250ml的锥形瓶中，加入百里酚酞-茜黄素R混合指示剂2~3滴，加入0.5mol.l-1NaOH溶液至出现紫色，在用HCl标准溶液（约0.2mol.l-1）滴定至溶液恰好为黄色。加入已中和好的Na2SO3溶液50ml，此时出现紫色。用HCl标准溶液（约0.2mol.l-1）滴定至溶液紫色恰好变为黄色。记下消耗的HCl标准溶液的体积。如果消耗的HCl标准溶液体积较高，则需要稀释甲醛试液。
（7） 甲醛试液的配制：用移液管取福尔马林溶液的上层清夜10ml，定容于250ml容量瓶
中。用移液管取10ml稀释后的甲醛试液置于250ml的锥形瓶中，加入百里酚酞-茜黄素R混合指示剂2~3滴，加入0.5mol.l-1NaOH溶液至出现紫色，在用HCl标准溶液（约0.2mol.l-1）滴定至溶液恰好为黄色。
（8） 加入已中和好的Na2SO3溶液50ml，此时出现紫色。用HCl标准溶液（约0.2mol.l-1）滴定至溶液紫色恰好变为黄色。记下消耗的HCl标准溶液的体积，重复做三次。计算。所耗的HCl标准溶液体积的极差不应大于0.04ml。
表3：福尔马林中甲醛含量的测定
实验分析：
实验心得：
分析化学设计实验
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背景资料：
甲醛简介：
甲醛（俗名蚁醛）是一种具有强烈刺激性气味的无色气体。溶于水，35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有防腐杀菌性能，可用来浸制生物标本，给种子消毒等。
甲醛为无色透明液体，遇冷聚合变混，具有刺激性气味，使眼睛流泪，能与水、乙醇、丙酮任意混合，在空气中能逐渐被氧化成甲醛。易燃。 还是强还原剂，比重1.1(4—20°C)。化学性质很活泼，和其它醛相比有一定的特殊性。在低温或高浓度下非常易聚合。
甲醛在空气中浓度达到1.2mg/m3时，即能嗅出。达到2.4~3.6mg/m3开始出现刺激症状。急性症状能引起鼻炎，支气管炎以及皮肤炎等。严重是导致肺炎，肝炎病损害肾脏，导致排尿完全停止。慢性中毒可以引起是神经系统、消化系统和视力障碍。[1]
甲醛含量检测方法综述
甲醛含量的检测方法可以分为微量方法和常量方法。实际在测定福尔马林溶液的甲醛含量中，微量法并不可行，因为福尔马林溶液的甲醛含量较高。我们一般采用常量法，本文为了知识的全面，将他们列出。
（一）微量方法
● 方法一 [2]
1 仪器和材料
UV一240紫外分光光度计；甲醛溶液(37％一40％)，分析纯；其它试剂均为分析纯。
2 原理
在一定的温度条件下，皮革和毛皮成品中游离的甲醛被水萃取吸收，萃取液用乙酰丙酮显色，甲醛的浓度与显色后的吸光度成正比，用分光光度计对显色液比色，测定其甲醛的含量。
● 方法二 [3]
1 试剂
①200g儿磷酸溶液；②乙酰丙酮的醋酸铵溶液(o．4％)，装棕色瓶，冰箱储存，1个月内不影响实验结果；③消泡剂硅酮油或固体氯化钠；④甲醛标准液：按照GB／T 5009．69—1996配制；⑤甲醛标准使用液：临用时配制成约5Pg／L即可。
2 原理
在磷酸酸性条件下对样品进行蒸馏，用水吸收，吸收液中的甲醛与乙酰丙酮及铵离子作用生成黄色的二乙酰基二氢卢剔暖，比色定性、定量测定。
● 方法三[4]
1 仪器与试剂
甲醛检测器(foMddehyde删bmLorl吧比，SKChc．)包括玻璃指形瓶、瓶帽(上有一孔，分大小，用途不一)、扩散片(dimlsivedisk)，甲醛反应试剂A(片剂)，甲醛反应试剂B，蒸馏水，支架，数字分光式读数器(diRitd col06InebrIead)DClloo。
2 原理
运用甲醛检测器检测
● 方法四 [5]
AHMT分光光度法
● 方法五 [5]
酚试剂分光光度法
● 方法六 [5]
气相色谱法
● 方法七 [5]
乙酰丙酮分光光度法
（二）常量分析方法
● 方法一 氧化还原法[6]
1 原理
在中性或弱碱性溶液中，MnO4— 被还原成MnO2
MnO4—+ 2H2O +3e === MnO2 + 4O H—
此反应可以测定无机物S2— 、SO32—、S2O32— 等也可以测定甲醛、甲醇、甲酸、苯酚等有机物。
此反应的缺点在于直接滴定时产生棕色的MnO2絮状沉淀妨碍终点的观察。
● 方法二 亚硫酸氢钠加成法[7]
亚硫酸氢钠在水中电离生成的亚硫酸根离子，是亲核性离子，即容易加成到羰基的碳原子上。而电离产生的氢离子则加到氧原子上，最后生成α—羟基磺酸钠。当反应完全后，用标准碘溶液滴定反应液中过剩的亚硫酸氢钠。或者加入过量的碘溶液，用标准硫代硫酸钠溶液回滴。
缺点：因为甲醛也可以被碘氧化，所以容易引入误差。
● 方法三 Ag2O氧化法[8]
Ag2O氧化醛，测定生成的RCOOM。
● 方法四[8]
与双甲酮反应，生成沉淀，重量法测定醛。
● 方法五 间接定法[9][10]
1 原理
应用甲醛和亚硫酸钠反应生成氢氧化钠来间接滴定甲醛的含量（本次实验即是采用此法，详见后文）
参考书目：
1：《化学物质辞典》 马世昌 陕西科学技术出版社 1999年
2：《皮革和毛皮中甲醛含量测定方法的研究》 刘显荃 〈中国皮革〉 第32卷 第七期 20##年4月 18~22页
3：《水发食品中甲醛的检测》 缪英，赵雪峰，钱培军 〈江苏预防医学〉 第14卷第1期20##年3月 86页
4：《广州新建住宅空气中甲醛的分析》 唐建辉，王新明，盛国英 〈分析测试学报〉 第22卷第1期 20## 年1月 71页~72页
5：《微量甲醛检测研究进展》 金米聪 〈中国公共卫生〉 20##年第19卷第l期 101页~102页
6：《定量化学分析简明教程》 彭崇慧等 北京大学出版社 1997年9月
7：《有机化学分析》 杨桂法 王玉枝 杨霞 《湖南大学出版社》 1996年
8：《分析化学手册》 第二分册 《化学分析》 杭州大学化学系分析化学教研室编
第二版 1997年
9：《分析化学实验》 张济新等 华东化工学院出版社 1989年
10：《基础分析化学实验》 北京大学分析化学教学组 北京大学出版社 1997年12月
第二篇：福尔马林
（福尔马林）消毒剂使用说明书
(药品标识)兽药外用
（药品名称）
商品名 福尔马林消毒剂
通用品 甲醛溶液
Jiacuanrongye
（主要成份）：甲醛
（性状）：无色或几乎无色的透明液体，含甲醛40％，有刺激性气味，放置过久或温度降至5℃以下时，易凝成白色多聚甲醛沉淀，易溶于水。
（作用、用途）福尔马林能凝固蛋白或溶解类脂，使蛋白质变性。不仅能杀灭繁殖型细菌，且能杀死结核杆菌，病毒、细菌芽孢、真菌，具有强大的广谱杀菌作用。
（用法用量）5％福尔马林酒精溶液用于术部消毒；2％福尔马林溶液用于器械消毒，浸泡1-2小时；10％福尔马林溶液用于生物标本的固定和保存；10-20％福尔马林溶液可治疗蹄叉腐烂。
畜舍、产房、仓库熏蒸消毒，每m3空间需15-30me福尔马林，加等量水加热蒸发；或加高锰酸钾（按5：3）氧化蒸发，即每m3空间福尔马林75me+高锰酸钾45g密闭门窗7-12小时，室温不低于15℃，相对温度为60-80％。 种蛋消毒：刚下种蛋每m3空间用福尔马林42me，高锰酸钾21g，水7me，熏蒸20分钟，洗涤室，垫 料，运箱则需熏蒸30分钟。
福尔马林溶液内服可作为防腐止酵剂，治疗肠臌胀，马5-20me/次，牛8-25me/次，羊1-5me/次，猪1-3me/次。均加水稀20-30倍。
福尔马林溶液还可以用于鱼病的治疗，蚕室、桑叶室及各种用具消毒，还可以预防蜜蜂病虫害。
（注意事项）
1、福尔马林气体消毒畜舍、产房、种蛋等门窗严密关闭，不可漏气。
2、消毒环境温度需18-20℃，相对温度不低于70％。
(贮藏)：密闭，阴凉干燥处。