实验1 乙酸-3-甲基-1-丁基酯（乙酸异丁酯）的合成
一.目的
1.了解乙酸-3-甲基-1-丁基酯的用途。
2.掌握乙酸-3-甲基-1-丁基酯的合成原理及方法。
二.原理
乙酸-3-甲基-1-丁基酯由于具有特定的清香味常作为犁味香精，现已证明是工蜂警报信息素的重要组成部分。如果接近蜂房的人用浸有乙酸-3-甲基-1-丁基酯的棉花或羊毛摇动将能非常有效的防止蜜蜂。乙酸-3-甲基-1-丁基酯可以在硫酸存在的情况下通过对3-甲基-1-丁基醇和乙酸的混合物加热制得，乙酸价格便宜，因此可以用过量的乙酸驱使反应向产物方向移动，在常压下蒸馏得酯。
三.仪器及试剂
50 mL圆底烧瓶，冷凝器，接液管，100mL分液漏斗，锥形瓶，烧杯 。3-甲基-1-丁基醇（分子量88.2）5.3mL(4.4g, 50mmol，有刺激性)，乙酸（分子量60.1）11.5mL（12g, 200mmol有腐蚀性)，浓硫酸，1mL（腐蚀性，氧化性）,乙醚(可燃性，刺激性),碳酸钠溶液(5%)，硫酸亚铁溶液(5%)。
四.操作步骤
将3-甲基-1-丁基醇5.3mL，乙酸11.5mL和少量的沸石放在50mL圆底烧瓶中，加入浓硫酸1mL，摇动使溶解，然后再装上冷凝器，再加热回流1.5小时。待稍冷然后浸入凉水中几分钟，然后将反应混合物倒入100mL含25g碎冰的烧杯中，搅拌2分钟，然后转移到100mL分液漏斗，用10mL×2乙醚分两次提取，合并两次醚层萃取液。水层再加入25mL乙醚，小心振荡后静置分层，分去水层，将前两次醚层萃取液一并加入分液漏斗，用15mL×2亚硫酸铁（5%）洗涤，分去水层。然后用30mL碳酸钠的水溶液分2次小心洗涤醚层，将醚层转入小锥形瓶中，加入少量无水硫酸镁干燥10分钟，滤去干燥剂，在常压下蒸馏，待收集完乙醚后，再收集140－145℃馏分，计算产率，用红外，核磁分析产品。
本实验约4h。
五.思考题
1.在反应过程需要加热回流1.5h,如果回流时间不够，会对产率有何影响？
2.反应生成的混合物多次用乙醚萃取，如何操作才可提供高萃取率？萃取操作需要注意什么？
3. 乙醚萃取层分别用亚硫酸铁洗涤，碳酸钠溶液洗涤，作用是什么？
4. 蒸馏收集完乙醚时需要注意什么？
实验4 乙酰乙酸乙酯乙烯缩酮的合成
一.目的
1.了解分水操作。
2.掌握本实验原理、操作方法及步骤。
二.原理
醛和酮是有机化学中用途非常广泛的化合物，因为可以非常容易地经过亲核进攻和能够去保护得到烯醇化物。但是在多官能团化合物中，常常希望保护醛基和酮基，从而在合成过程中以终止和减少副反应的发生，按照我们的既定目标进行，等反应完成之后再除去保护基团。醛和酮基保护常常是乙烯基缩醛或缩酮（1，3－二氧戊环的衍生物），很容易的在酸的催化下从羰基化合物和乙二醇制得。如用稀酸处理。本实验是在对甲苯磺酸催化下，用乙二醇和乙酰乙酸乙酯反应制得缩酮，甲苯溶剂中回流进行的。反应过程中生成的水通过分水器除去，产物可进一步用于其它实验中。
三.仪器及试剂
标准口仪器一套，分水器，循环水泵，抽滤装置，IR或NMR。乙酰乙酸乙酯（分子量130.1，刺激性） 12.7mL（或13.0g），乙二醇（分子量62.1，刺激性）5.8mL（或6.5g）
对甲苯磺酸（含1个结晶水，腐蚀性，毒性），0.05g， 甲苯50mL（可燃性，刺激性）氢氧化钠水溶液（10％）腐蚀性，无水碳酸钾（腐蚀性，吸湿）。
四.操作步骤
在100mL圆底烧瓶加入乙酰乙酸乙酯，甲苯，乙二醇，对甲苯磺酸和少量的沸石，装上带分水器的回流装置。 加热烧瓶使甲苯快速回流直到分水器内不再有水分出，将混合物冷至室温，然后转入分液漏斗，用15mL氢氧化钠溶液（10％）洗涤，然后用水2×20mL洗。用无水碳酸钾干燥10min左右，循环水泵减压过滤，除去干燥剂，用旋转蒸发仪或减压蒸馏除去溶剂，残余物转入25mL圆底烧瓶，减压蒸馏收集130℃（ca. 50mmHg）的馏分,准确记录沸点，收率，IR或NMR，并与原料乙酰乙酸乙酯对比。
本实验约需4h。
五.思考题
1.本合成实验中，对甲苯磺酸起什么作用？
2.本实验需要注意哪些方面，可以达到提高产率效果？
实验8 硼氢化钠还原合成二苯甲醇
一.目的
1.了解氢转移试剂在有机合成中的应用。
2.掌握本实验原理和操作方法。
二.原理
氢转移试剂是有机合成中非常有用的还原试剂，其中最常用的有两个，一个是四氢锂铝（LiAlH4），一个是硼氢化钠(NaBH4),虽然同为氢转移还原试剂，但二者的还原能力是不同的。四氢锂铝（LiAlH4）是一个强的还原试剂，可以还原大多数含有极性的重键官能团。由于和水剧烈反应，因此必须用干燥的溶剂并在无水条件下进行。而硼氢化钠(NaBH4)是一个温和的还原试剂，具有相当大的选择性，可以很快的还原酰氯，醛，酮。酯和其他的官能团在相同条件下还原较慢或呈惰性。硼氢化钠(NaBH4)还原反应常在质子溶剂如乙醇和甲醇中进行。本实验利用硼氢化钠(NaBH4)还原芳香酮－苯甲酮得到二苯甲醇，还原试剂稍过量以保证羰基完全还原，还原反应在水－乙醇体系中进行，产物容易分离，重结晶可以得到纯品，亦可通过薄层色谱检验。
三.仪器及试剂
标准口仪器一套，电磁搅拌器，减压抽滤，TCL分析，IR 。苯甲酮（分子量182.2）3.64g，硼氢化钠(NaBH4，分子量37.8，刺激性）0.25g ，乙醇，石油醚（60－90℃），浓盐酸。
四.操作步骤
在50mL的圆底烧瓶中，将苯甲酮溶在15mL的乙醇中，开启电磁搅拌，然后在小试管里将硼氢化钠 (NaBH4) 0.25g溶在5mL的冷水里，然后于室温下用滴管一滴一滴加入搅拌着的苯甲酮的乙醇溶液，加完之后继续搅拌40分钟以上，然后将此反应混合物慢慢倾入含有30mL冰－水和3mL浓盐酸的混合物中，几分钟之后，减压过滤收集沉淀产物，用2×5mL水洗涤，抽气10分钟，用石油醚（60－90℃）重结晶，TCL分析，测定记录熔点，IR。
本实验约需4h。
五.思考题
1. TCL分析产品的目的是什么？如何操作？
2.在合成过程中，为什么小试管里将硼氢化钠(NaBH4)溶在1.5mL的冷水里，然后于室温下用滴管一滴一滴加入搅拌着的苯甲酮的乙醇溶液？
实验9 苯偶姻的立体专一性还原
一.目的
1. 了解硼氢化钠作为还原剂还原苯偶姻的立体选择性还原的原理。
2. 掌握硼氢化钠作为还原剂还原苯偶姻的立体选择性还原实验操作方法。
二.原理
酮还原的立体化学过程在相邻羟基存在的情况下会受到一定影响，本实验就是为了说明以硼氢化钠作为还原剂还原苯偶姻的立体选择性还原，然后将获得的1，2－二醇在无水FeCl3的催化下变成丙酮的衍生物，后一反应也常常在合成过程中用于1，2－二醇的保护。
三.仪器及试剂
标准口仪器一套，电磁搅拌器，减压抽滤装置，IR ，NMR。苯偶姻（C14H2O2分子量213.3，刺激性）2.0g ，硼氢化钠(NaBH4)，84mg，乙醇，石油醚（60－90℃），二氯甲烷，乙酸乙酯，盐酸（6mol.L-1）,丙酮 ,无水FeCl3(腐蚀性、吸湿的)0.3g,碳酸钾溶液（10％）。
四.操作步骤
1、在100mL的圆底烧瓶中，将苯偶姻溶在20mL的乙醇中，开启电磁搅拌，然后将硼氢化钠(NaBH4)一滴一滴慢慢加入（时间最少5分钟以上），然后于室温下搅拌20分钟以上，然后用冰浴冷却下，一边摇动一边慢慢加入30mL水，继续在冰浴冷却下，慢慢加入1mL盐酸 （6 mol.L-1），否则，会有气体逸出。再加入10mL水，继续搅拌20分钟，减压过滤收集产物，然后用100mL水洗涤，在抽气减压下干燥30分钟，然后用石油醚（60－90℃）重结晶，记录熔点，IR ，NMR。
2、丙酮衍生物的合成
将1.0g的二醇溶在30mL纯的丙酮里，然后加入无水三氯化铁，加热回流20分钟，待冷至室温后，将此混合物倒入含40mL水的烧杯里，再加入碳酸钾溶液。将此混合物转入分液漏斗然后用二氯甲烷提取（3×20mL），合并二氯甲烷，用25mL水洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪除去溶剂。纯化的方法是：将此产品溶在15mL沸腾的石油醚（30－60℃）中，趁热过滤除去未反应的二醇，然后将滤液浓缩至3－5mL。然后再冰浴冷却，丙酮衍生物就会结晶出来，过滤收集产物并用冰冷的石油醚洗涤，水泵减压干燥10分钟，记录熔点，IR ，NMR。
本实验约需6h。
五.思考题
1.为什么在100mL的圆底烧瓶中，将苯偶姻溶在20mL的乙醇中，开启电磁搅拌，然后将硼氢化钠(NaBH4)一滴一滴慢慢加入（时间最少5分钟以上）？
2.在纯化操作中，为什么将产品溶在15mL沸腾的石油醚（30－60℃）中，趁热过滤除去未反应的二醇？如果不趁热过滤会有什么影响？
实验20 安息香的辅酶合成
一.目的
1.了解安息香缩合反应。
2.掌握安息香辅酶合成的基本操作步骤。
二.原理
安息香可由苯甲醛在热的氰化钾或氰化钠的乙醇溶液中反应制得。因其相当于两分子醛缩合在一起的产物，故该反应称为安息香缩合。安息香的合成可以在化学条件下进行，但也可以在酶存在的条件下进行。
反应式
三.仪器及试剂
100ml园底瓶，回流冷凝管，新蒸苯甲醛4.8g(0.045mol) ，维生素B1（盐酸硫胺素）0.9g，95％乙醇8ml，氢氧化钠（10％）2.5ml。
四.操作步骤
在一个100ml的园底瓶中加入0.9g维生素B1（盐酸硫胺素或盐酸噻胺）、3ml蒸馏水和8ml95％乙醇，用塞子塞上瓶口，放在冰盐浴中冷却（-10℃）。10分钟后，用小量筒取5ml新蒸过的苯甲醛。将冷透的10％的NaOH溶液2.5ml加入冰盐浴中的锥形瓶中，并立即将苯甲醛加入锥形瓶中，充分摇动使反应混合均匀。然后在锥形瓶上装上回流冷凝管，加几粒沸石，放在温水中加热反应，水浴温度控制在60～75℃之间，勿使反应物剧烈沸腾。反应混合物成桔黄或桔红色均相溶液。约80～90分钟，撤去水浴，让反应混合物逐渐冷至室温，析出浅黄色晶体，再将锥形瓶放到并与其中冷却令其结晶完全。如果反应混合物中出现油层，重新加热使其变成均相，再慢慢冷却，重新结晶。必要时可用玻璃棒磨擦锥形瓶内壁，促使其结晶。
结晶完全后，用布氏漏斗抽滤，收集粗产品，用50ml冷水分两次洗涤结晶。称重，用80％乙醇进行重结晶，如产物呈黄色，可加少量活性炭脱色。纯产物为白色针状结晶，称重、计算产率。产品约2～2.5g，溶点134～136℃。
实验所需时间约4h。
五.思考题
1.本合成实验如果温度控制不当会有什么结果？
2.通过做本实验，归纳提高产率的主要步骤。
第二篇：精细有机合成实验1
实验一 苯妥英锌的合成
（一）目的与要求
1. 掌握酯缩合反应的原理和方法
2. 了解苯妥英锌的鉴定方法
（二）教学内容
实验原理：
催化酰缩合反应
1．基本概念和知识点
主要仪器和试剂：直形冷凝管，250ml园底烧瓶（三口烧瓶），沸石，石棉网，250ml烧杯，抽滤瓶，布氏漏斗，滤纸（大盒），火柴，工业酒精，熔点仪，载物片，称量纸，台秤，电子天平，研钵，pH试纸，酒精灯
药品：三氯化铁，安息香（二苯基乙醇酮），尿素，活性炭，NaOH，氨水，硫酸锌红外光谱仪、压片机、溴化钾等
实验步骤：
1)联苯甲酰的制备
在装有直形冷凝器的250ml园底烧瓶中，依次加入FeCl3.6H2O(三氯化铁)14克，冰醋酸15ml，水6ml及沸石一粒，在酒精灯上直火加热沸腾5分钟。稍冷，加入安息香（二苯基乙醇酮）2.5克及沸石一粒，加热回流50分钟。稍冷，加入50ml水及沸石一粒，再加热至沸腾后，将反应液倾入250ml烧杯中，搅拌，放冷，析出黄色固体，抽滤。结晶用少量水洗，干燥，得粗品。
2)苯妥英的制备
在装有直形冷凝器的250ml园底烧瓶中，依次加入联苯甲酰2克，尿素0.7克，2%NaOH6ml，50%乙醇10ml及沸石一粒，酒精灯上直火加热，回流30分钟，然后加入沸水60ml，活性炭0.3克，煮沸脱色，趁热拆装置。滤液用10%HCl调pH=6,析出结晶，抽滤，结晶用少量水洗，干燥，得粗品，计算收率
3)苯妥英锌的制备
将苯妥英0.5克置于50ml烧杯中，加入氨水（15ml氨水+10ml水）不要超过30ml，尽量使苯妥英溶解，稍等片刻，沉淀，如有不溶物抽滤除去。另取0.3克硫酸锌加3ml水溶解，然后加到苯妥英铵水溶液中，析出白色沉淀，抽滤，结晶用少量水洗，干燥，得苯妥英锌，称重。
2．问题与应用（能力要求）
掌握缩合反应和氨基化反应的操作方法，结合该化合物的结构理解反应过程和原理。
（三）实践环节与课后练习
思考：
1) 缩合反应结束为什么趁热过滤？热水洗去何物？
2) 缩合反应在什么介质中进行，FeCl3起何作用？
写实验报告