土壤有机质的测定（重铬酸钾-硫酸氧化法）

1 实验方法

1.1 材料与试剂

狗牙根草坪土

1.2 器具

烘箱、消解炉、弯颈漏斗、消解管、分析天平、滴定管、150mL锥形瓶

1.3 实验步骤

1.3.1 加样 准确称取0.1000g风干土（过100目筛，筛孔直径0.149mm），放入消解管中，准确加入0.8000M重铬酸钾标准溶液5mL，浓硫酸5mL，小心摇匀。做2个重复土样。设空白对照1个，采用0.1000g粉状二氧化硅代替土样，其他与土样相同。

1.3.2 消解 加弯颈小漏斗，放在消解炉上加热（180℃），待液体开始沸腾发生气泡时开始计时，使溶液沸腾5min，取出冷却。

1.3.3 滴定 冷却后，将消解液倾入1个150mL锥形瓶中，用去离子水润洗消解管及漏斗（少量多次），将润洗液也移至锥形瓶中，使锥形瓶内的溶液总体积为60~70mL。加邻菲罗啉指示剂2~3滴，用标准硫酸亚铁溶液滴定。溶液由黄绿色变为蓝绿色，再变为砖红色，即达终点，记录FeSO4滴定毫升数（V）。

1.3.4 计算 有机质(g/kg)= 0.8?5?3?1.1?1.724??V0-V?/V0 m?k

式中：V0——表示5mL0.8000M标准重铬酸钾空白滴定用去的硫酸亚铁的毫升数； V——表示滴定待测液中过剩的0.8000M标准重铬酸钾用去的硫酸亚铁毫升数； m——表示风干土样质量(g)；

k——表示将风干土样换算成烘干土的系数；

0.8——表示标准重铬酸钾的浓度；

5——表示加入的重铬酸钾溶液体积；

3.0——表示1/4碳原子的摩尔质量（g/mol）；

1.1——表示本样方法只能氧化90%的有机碳，因此乘以校正系数1.1；

1.724——表示土壤有机碳换算成有机质的经验常数。

2 结果与分析

2.1 狗牙根草坪土土壤有机质含量丰缺状况

据公式推算后得出，本次实验所取的狗牙根草坪土两个土样的有机质含量分别为34.92g/kg、36.05g/kg。根据我国第二次土壤普查有机质含量分级表，可知狗牙根的土壤有机质含量较高，属国家标准的二级，为高肥力土。

土壤有机质包括种类繁多的各种化合物，主要有碳水化合物、含氮化合物和腐殖质三大类。其他类别的化合物含量很少甚至极微。

表1 狗牙根草坪土土壤有机质的测定（重铬酸钾-硫酸氧化法）

滴定硫酸亚铁的用量（mL）

有机质含量（g/kg）

级别

一级 二级 对照组 20.2 三级 实验组1 17.1 34.924 四级 五级 实验组2 17.0 36.050 六级 表2 我国第二次土壤普查有机质含量分级表

2.2 重铬酸钾-硫酸氧化法测定土壤有机质的误差分析

当土壤有机质含量小于1%时，平行测定结果的相差不超过0.05%；含量为1%～4%时，不得超过0.10%；含量为4%-7%时，不得超过0.30%；含量在10%以上时，不得超过0.50%。由本次实验结果可看出，两个土样的结果相差已大大超过0.50%，误差较大，可能原因有：

1、邻啡罗啉指示剂往往被某些悬浮土粒吸附，到终点时颜色变化不清楚，滴定前不知悬浊液有无在玻璃滤器上过滤。

2、消煮时间对分析结果有较大的影响，实验的两份土样的沸腾的时间可能存在差异。

3、当土壤含有机质高于20～30g/kg时，应称土样0.3g，实验结果显示，所取的土样有机质含量明显高于30g/kg，但所取土样仅为0.1000g，因而存在一定的误差。称样时应用减重法以减少称样误差。

4、由于重铬酸钾-硫酸氧化法不是根据CO2的重量，而是按实际消耗的氧化剂的数量来计算有机碳的含量，因此，土壤中的碳酸盐并不影响测定[1]。

5、在滴定时如果试样滴定所用硫酸亚铁标准液的毫升数小于空白标定所耗硫酸亚铁标准溶液毫升数的1/3时，有氧化不完全的可能，应弃去重做，但此次结果未出现此问题。

6、若待测试样中含有Cl-、Fe2+、Mn2+及其他还原性物质，在测定时它们也能被K2Cr2O7-H2SO4溶液氧化，可使结果偏高。因而在测定前需充分风干，一般可把样品磨细后，铺成薄薄一层，在室内通风处风干10天左右即可使Fe2+全部氧化。而少量Cl-可加少量Ag2SO4，使Cl-沉淀下来（生成AgCl）。Ag2SO4的加入，不仅能沉淀氯化物，而且有促进有机质分解的作用。据研究，当使用Ag2SO4时，校正系数为1.04，不使用Ag2SO4时校正系数为1.1。Ag2SO4的用量不能太多，约加0.1g，否则生成Ag2Cr2O7沉淀，影响滴定。长期沤水的水稻土，虽经几个月风干处理，样品中仍有亚铁反应，对这种土壤，最好采用铬酸磷酸湿烧——测定二氧化碳法。

实验思考题：

在土壤有机质的计算中，为何采用1/4的碳原子摩尔质量？

实验用一定浓度的重铬酸钾-硫酸溶液氧化土壤有机质（碳），剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁来滴定，从所消耗的硫酸亚铁量，计算有机碳的含量。在氧化滴定过程中化学反应如下：

2K2Cr2O7＋8H2SO4+3C→2K2SO4+2Cr2（SO4）3+3CO2+8H2O

K2Cr2O7+6FeSO4→K2SO4+Cr2（SO4）3+3Fe2（SO4）3+7H20

它们之间存在定量关系：

2mol K2Cr2O7 ~ 3molC，1mol K2Cr2O7 ~ 6mol FeSO4

因此，每消耗1mol的FeSO4，可氧化的C为：1/6×3/2=1/4mol

则C的质量为12×1/4=3

第二篇：土壤有机质不同测定方法的比较

土壤肥料

ＴｕＲａｎｇＦｅｉＬｉａｏ

ＮｏｎｇＣｕｎＫｅＪｉ

土壤有机质不同测定方法的比较

在测土配方施肥工作中，测定土壤中有机质含量是其分析检测的一项重要指标。准确而快速地测定土壤中有机质的含量，不仅为测土配方施肥提供数据依据，还为其它元素的测定提供了参考数据。

一、有机质的作用

土壤有机质影响土壤的物理和化学性质，它对于土壤团聚体的稳定性更为重要，有机质还为微生物提供能量。

有机质进入土壤中，进行着三种反应：１．总的有机质经过水和能酶的氧化作用形成新的产物，其主要产物为二氧化碳、磷和硫等主要元素的有机质，通过特定反应被分量；２．含氮、

解，或被固定起来；３．合成难以被微生物分解的化合物。

二、土壤腐殖质的分离技术

土壤腐殖质中的胡敏酸和富里酸与不同阳离子和不同形态的矿物质结合，呈松结合态或紧结合态。

分离和测定松结合态的胡敏酸和富里酸快速而又较正确的方法，可用焦磷酸钠和氢氧化钠的混合溶液来提取土壤中的上述腐殖质，并用重铬酸钾容量法测定总碳量。另取浸提液滴定加硫酸使胡敏酸凝聚沉淀分离出来，再测定其中胡敏酸的含碳量，两者相减，即为富里酸的含碳量。

紧结合态的腐殖质，需用０．１摩尔／升（１／２Ｈ２ＳＯ４）和０．１摩尔／升ＮａＯＨ更替处理才能提取出来。

混合提取液：０．１摩尔／升焦磷酸钠与０．１摩尔／升ＮａＯＨ的混合液，ｐＨ值为１３左右。

三、土壤有机质不同测定方法的比较

量，并从修整测定结果中减去。

干烧法和湿烧法测定ＣＯ２的方法均能使土壤有机质全部分解，不受还原物质的影响，获得准确的结果，可作为标准方法校核时用。由于测定时需要一些特殊的仪器设备，而且很费时间，所以一般实验室都不用此法。近年来高温电炉灼烧和气相色谱装置相结合制成碳氮自动分析仪，已应用于土壤分析中，但由于仪器的限制，目前还不可能普遍采用。

２．为了避免上述标准的碳素测定中所包括的一系列繁琐

步骤，包括收集ＣＯ２和称重等，目前普遍应用的方法是在过量的硫酸存在下，借氧化剂重铬酸钾氧化有机质，剩余的氧化剂用标准硫酸亚铁溶液回滴，以消耗的氧化剂用量来计算所氧化的有机碳量。此法对土壤中的碳酸盐无干扰作用，各种形态快速，适用于大量样品的分析。的碳也无影响，且方法简便、

采用这一方法进行测定时，有的直接利用浓硫酸和重铬酸钾（２＋１）溶液迅速混合时所产生的热（温度在１２０℃左右）来氧化有机质，也有用外加热（１７０～１８０℃）来促进有机质的氧化，前者操作方便，但对有机质的影响较大，后者操作较麻烦，但有机质的氧化较完全，可达９０％～９５％，不受室温变化的影响。

上述方法可用比色法测定被土壤所还原的重铬酸钾的量来代替滴定法而测定。即利用土壤溶液中重铬酸钾被还原后产生的绿色铬离子（Ｃｒ３＋）或剩余的重铬酸钾橙色的变化，作为土壤有机质的速测法。通过测定氧化剂的消耗量来计算出土二氧化锰及亚壤有机质的含量，土壤中还原性物质如氯化物、铁等均会影响测定结果，须预先去除。

１．经典方法是测定由干烧法（高温电炉灼烧）或湿烧法（重

铬酸钾氧化）放出的ＣＯ２，ＣＯ２的测定可用苏打石灰吸收称重，或用标准氢氧化钡液吸收，再用标准酸滴定。

用上述方法测定土壤有机质时，也包括土壤中各元素态碳及无机碳酸盐。因此，在测定石灰性土壤有机质时，必须先除去ＣａＣＯ３，在测定前用亚硫酸处理以除去，或另外测定其含

３．测定土壤有机质含量除上述方法外，还可用直接用３５０～４００℃灼烧，从灼烧后失去的重量计算有机质含量。灼烧

失重，包括有机质和化合水的重量，本法适用于砂性土壤。

上述几种土壤有机质的测定方法各有优缺点。在分析检土壤类型、实验室条件等，有区别地选用。测时，可根据实验目的、

（石河子炮台试验站

刘云香）

率相比，递增情况分别是１１．６％、４０．０９％、５５．６％、６２．４１％，吐絮率分别为１．３３％、６．９９％、７．１３％、８．１６％。处理２与对照叶片脱落率相比，递增情况分别是２９．２％、吐７０．９４％、７０．２２％、６６．７％。絮率分别３．０６％、９．１９％、１０．３１％、１０．３７％。采用哈威达悬浮剂（８０毫升／６６７米２）配方，叶片脱落率可达９１．４８％，吐絮率

３．结果分析

试验示范表明，喷施哈威达后１５～２０天叶片脱落率达

９１．４８％～９５．７７％以上，吐絮率为９６．４３％～９８．６４％，符合采摘要

求，对棉花产量的影响极小，是适合在我团机采棉大面积推广的脱叶剂。

９６．４３％；采用哈威达悬浮剂＋乙烯利４０％ＡＳ（８０毫克／千克＋８０

毫升／６６７米２）配方，叶片脱落率可达９５．７７％，吐絮率９８．６４％。

４．注意事项

①在使用哈威达悬浮剂之前要充分摇匀后，再开桶混配

加药，防止因沉淀影响药效。②用量杯量取药剂体积，不能称取药剂重量进行混配喷施，以免降低药剂的用量而影响效果。

２．对棉花产量的影响

产量构成：６６７米２铃数（个）×单铃重（克）。处理１鉴定产量：７４４００×４．８／１０００＝３５７．１２千克。处理２鉴定产量：６９８００×

③施药时应对棉花植株各部位的叶片均匀喷雾。④施药后２４

小时内降雨会影响药效，需要重喷。

（石河子一三三团

袁秋梅

何永香

张为民）

４．８／１０００＝３３５．０４千克。处理１实收产量３７２．８千克，处理２实

收产量３６９千克，可见喷施哈威达对各处理产量影响不大。

（６）２００７农村科技