浙江大学远程教育学院

《天然药物化学》模拟试卷

一．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共15分）

1. 下列溶剂中亲水性最强的溶剂是 (      )

A. 乙醇          B. 氯仿          C. 石油醚         D. 甲醇

2. 溶剂法提取天然药物活性成分应遵循的原则应为（   ）

A．“相似相溶”原则        B．“分配比”差异   

C．正相分配               D．反相分配

3. 紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（    ）

A. 黄酮苷       B. 酚性生物碱     C. 萜类           D. 7-羟基香豆素

4. 水提醇沉法常用于除去下列哪一类成分 (      )

A. 多糖         B. 生物碱         C. 强心苷         D. 蛋白质

5. 提取挥发性成分时，常用（     ）提取

A. 沉淀法       B. 透析法         C. 水蒸气蒸馏法    D. 离子交换树脂法

6. 中药的水提液中有效成分是亲脂性较强的物质，应选用的萃取溶剂是（    ）

A. 丙酮         B. 乙醇           C. 正丁醇          D. 氯仿

7. 下列苷类中最易被酸水解的是 (     )

A. 葡萄糖苷     B. 鼠李糖苷       C. 洋地黄毒糖苷    D. 葡萄糖醛酸苷  

8. 黄酮类化合物中的取代基为（    ）时，其酸性最强。

A. 3,5-2OH       B. 5,7-2OH        C. 7,4’-2OH         D. 5,4’-2OH

9. 黄酮类化合物层析检识常用显色剂是 (     )

A. 盐酸镁粉试剂                   B. 三氯化铁水溶液

C. 异羟肟酸铁试剂                 D. 三氯化铝甲醇溶液

10. 用乙醚作为溶剂，主要提取出的天然药物化学成分是（   ）

A、树脂        B、苷类          C、氨基酸           D、糖类

11. 下列化合物中能用碱溶酸沉法纯化分离的为 (     )

A. 小檗碱       B. 川陈皮素        C. 五味子素         D. 伞形花内酯

12. 提取芦丁时不宜选用的方法是 (     )

A. 酸水提取碱水沉淀                B. 碱水提取酸水沉淀

C. 乙醇提取                        D. 沸水提取

13. 鉴定糖或苷类成分呈阳性反应的是

A. 醋酐—浓硫酸反应                B．三氯乙酸反应

C．α-萘酚—浓硫酸反应              D．氯仿—浓硫酸反应   

14. 能够用水蒸气蒸馏法提取的成分是 (    )

A. 单萜类        B. 倍半萜类        C. 游离苯醌类     D. 黄酮类

15. 要确定某化合物的分子量，可采用的方法是 (     )

A. 紫外光谱     B. 核磁共振谱      C. 红外光谱         D. 质谱

二、填空题（每格0.5分，共10分）

1. 天然药物是药物的重要组成部分，它来源于（     ）、（     ）、（     ）和（     ），并以（     ）为主，品种繁多。

2. 苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（     ）物质而糖是（     ）物质，所以苷类分子的极性、亲水性均随糖基数目的增加而（     ）。

3. 香豆素因具有内酯结构，可以在碱液中（     ），酸液中（     ），因而可用（    ）法提取；又小分子香豆素具有（    ），也可用水蒸气蒸馏法提取。

4. （     ）醌类化合物一般都具有升华性，均可用升华法检查。

5. 葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理主要是（      ），分子量大的物质（      ）洗脱；分离黄酮苷元时的原理是（       ），酚羟基数目多的物质（      ）洗脱。

6. 黄酮类化合物结构中经常有OCH₃与葡萄糖或鼠李糖等同时出现，一般其在NMR谱峰中的化学位移均位于（     ）左右，但峰形不一样，前者为（      ），后者为（      ）。

三、基本概念解析（每小题2分，共12分）

1. 天然药物化学

2. 相似相溶原则

3. 香豆素的开环闭环反应

4. 醌类化合物

5. 分子蒸馏技术

6. 膜分离技术

四、用化学方法检别下列各组化合物，请写出反应名称、反应试剂（条件）和反应结果，并简述原因。（每小题3分，共9分）

1.  A.                        B.

 

2.  A.                        B.

            

3.  A.                        B.

五、分析比较：（每小题3分，共6分）

1. 用硅胶柱层析分离下列醌类化合物，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，各化合物流出柱外的顺序是 (   ) > (   ) > (   ) > (   )，并简要述明其分离原理。

甲．                         乙．

丙．                         丁.  

2. 下列糖苷进行酸水解，其水解易难顺序为 (   ) > (   ) > (   ) > (   ) ，并简要述明原因。

A．                                                                                                      B.

 

C.                               D.   

六、简答题（28分）

1. 列举中药有效成分常用的提取和分离方法（至少写三种）及其特点和应用。（8分）

2.某天然药物，含有挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E）等多种化学成分，请回答下列问题： （共20分）

⑴ 现需单独提取A成分，问选用什么方法和条件？写出简单过程。（3分）

⑵ 其中的多糖应选用什么方法可有效提取？如何提高多糖的纯度？（3分）

⑶ 写出芦丁和槲皮素的化学结构。（2分）

⑷ 选用什么方法可有效提取芦丁和槲皮素的混合物（不含皂苷）？请简述其原理、提取注意点及其原因。（6分）

⑸ 将提取A成分后的残渣，再用95%乙醇提取，提取液经浓缩后，用水-乙酸乙酯溶剂系统进行萃取分离，问这时的水层中主要有什么成分？乙酸乙酯层中主要有什么成分？（6分）

七、结构鉴定：（20分）

1．有一黄色结晶（I），盐酸镁粉反应显红色，Molish反应阳性，FeCl₃反应阳性，ZrOCl₂反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。波谱数据如下：

IR γmax (KBr) cm^-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 1100 ~ 1000, 840.

UV λ nm如下:

MeOH          252  267 (sh)  346

NaOMe         261  399

AlCl₃           272  426

AlCl₃/HCl       260  274  357  385

NaOAc         254  400

NaOAc/H₃BO₃   256  378

¹H-NMR (DMSO-d₆, TMS) δppm: 7.41 ( 1 H, dd, J = 8 Hz, 3 Hz ), 6.92 ( 1 H, d, J = 8 Hz ), 6.70 ( 1 H, d, J = 3 Hz ), 6.62 ( 1 H, d, J = 2 Hz ), 6.43 ( 1 H, d, J = 2 Hz ), 6.38 ( 1 H, s ), 5.05 ( 1 H, d, J = 7 Hz ), 其余略。

对该化合物( I )进行酸水解后检出D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式为C₁₅H₁₀O₆。

FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。

试回答下列各问：

（1）该化合物为                  根据                

（2）是否有3-羟基                根据                

（3）苷键构型为                  根据                 

（4）是否有邻二羟基              根据                 

（5）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属，并予以简要解释。

第二篇：《天然药物化学》模拟试卷C

《天然药物化学》模拟试卷C

一、选择题[1-30]（共30分）

（一）单项选择题[1-25]（(在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分，共25分)

1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ ）

A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同

D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同

2．原理为氢键吸附的色谱是（ ）

A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱

D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱

3．分馏法分离适用于（ ）

A. 极性大成分 B. 极性小成分 C. 升华性成分

D. 挥发性成分 E. 内脂类成分

4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（ ）

A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 70%乙醇

D. 丙酮 E. 水

5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ ）

A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮

D. 正丁醇 E. 乙醇

6．红外光谱的单位是（ ）

A. cm-1 B. nm C. m/z

D. mm E. δ

7．生物碱沉淀反应的条件是（ ）

A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液

D. 盐水溶液 E. 醇溶液

8．下列生物碱碱性最强的是（ ）

A. 莨菪碱 B. 东莨菪碱 C. 山莨菪碱

D. N-去甲基莨菪碱 E. 樟柳碱

9．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（ ）

A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇

D. 氯仿 E. 苯

1

10．游离麻黄碱所具有的性质是（ ）

A. 黄色 B. 挥发性 C. 与雷氏铵盐沉淀

D. 发泡性 E. 溶血性

11．最难被酸水解的是（ ）

A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷

D. 碳苷 E. 氰苷

12．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）

A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙

D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠

13．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ）

HOOOHOOH

OH

O A. B. C. OCH3

D. E.

14．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（ ）

A. 大黄素 B. 大黄酚 C. 大黄素甲醚

D. 茜草素 E. 羟基茜草素

15．硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（ ）

A．山奈素 B．槲皮素 C．山奈素-3-O-葡萄糖苷

D．山奈素-3-O-芸香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷

16．1H-NMR中，推断黄酮类化合物类型主要是依据（ ）

A．B环H-3′的特征 B．C环质子的特征 C．A环H-5的特征

D．A环H-7的特征 E．B环H-2′和H-6′的特征

17. 黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（ ）

A．酸提碱沉 B．碱提酸沉 C．沸水提取

D．乙醇提取 E．甲醇提取

18．鉴别香豆素首选的显色反应为（ ）

2

A. 三氯化铁反应 B. Gibb’s反应 C. Emerson反应

D. 异羟酸肟铁反应 E. 三氯化铝反应

19. 挥发油不具有的通性有（ ）

A.特殊气味 B. 挥发性 C. 几乎不溶于水

D. 稳定性 E. 具有一定的物理常数

20．分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为（ ）

A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2%高锰酸钾溶液

D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂

21．不符合甾体皂苷元结构特点的是（ ）

A. 含A、B、C、D、E和F六个环

B. E环和F环以螺缩酮形式连接

C. E环是呋喃环，F环是吡喃环

D. C10、C13、C17位侧链均为β-构型

E. 分子中常含羧基，又称酸性皂苷

22．可用于分离甾体皂苷和三萜皂苷的方法是（ ）

A. 正丁醇提取法 B. 明胶沉淀法 C. 分段沉淀法

D. 胆甾醇沉淀法 E. 乙醇沉淀法

23．水解强心苷不使苷元发生变化用（ ）

A. 0.02~0.05mol/L盐酸 B. 氢氧化钠/水 C. 3～5%盐酸

D. 碳酸氢钠/水 E. 氢氧化钠/乙醇

24.强心苷甾体母核的反应不包括（ ）

A. Tschugaev反应 B. Salkowski反应 C. Chloramine T反应

D. Raymond反应 E. Liebemann-Burchard反应

25. 在水液中不能被乙醇沉淀的是（ ）

A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖

D. 酶 E. 鞣质

（二）多项选择题[26~30]（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。每小题1分，共5分）

26. 加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A．水提醇沉法 B．醇提水沉法 C．酸提碱沉法

D．醇提醚沉法 E．明胶沉淀法

3

27. 下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A．黄酮与黄酮醇

B．黄酮与查耳酮

C．黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠李糖苷

D．二氢黄酮与二氢黄酮醇

E．芦丁与槲皮素

28. 可以用于Ⅰ-型强心苷中α-去氧糖检测的试剂是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 对二甲胺基苯甲醛 B. 亚硝酰氰化钠 C. 三氯化铁-冰醋酸

D. 冰醋酸-乙酰氯 E. 苦味酸钠

29. 皂苷在那些溶剂中溶解度较大（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 热水 B. 含水稀醇 C. 热乙醇

D. 乙醚 E. 苯

30. 生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是：（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 氮原子价电子的P电子成分比例越大，碱性越强

B. 氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强

C. 氮原子处于酰胺状态则碱性极弱

D. 生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性性增强

E. 氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强

二、名词解释[1-5]（每题2分，共10分）

1. 溶血指数

2. 生物碱

3. pH梯度萃取法

4. 系统预试验

5. 脑

三、填空题[1-5]（每题2分，共10分）

1. 天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有： 、 、 等。

2.羟基香豆素在紫外光下显荧光，在溶液中，荧光更为显著。

3． 按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成__________和___________两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____个和______个。

4.黄酮类化合物分子结构中，凡具有或_时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色___ _或__ __，可用于鉴定。

5. 生物碱的碱性由来是大，碱性 。

四、简答题（共30分）

4

（一）鉴别下列化合物（10分）

1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素 2．

与

A B 3．

OH

O

与

4．

与

A B C

与

A B

（二）分析比较题，并简要说明理由（10分）。

1．比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强→弱程度：＞

理由：

2．某挥发油中含以下几中成分，如采用硅胶薄层检识，以醋酸乙酯-石油醚展层，试写出各成分Rf大→小排列顺序： ＞ ＞ ＞ ＞

3

CH3

3

N

3

A B C

O

OH

OCOCH3

OH

A B C D E 理由：

5

3．含2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先→后顺序为 ＞ ＞

3

H3CO

H

3HCH3H3CH3H3CH2CHCH2OCH3H3CO3H 3CO

A B C

理由：

（三）根据下列流程，指出划线部分的作用，并回答相关问题（10分）

槐花粗粉

pH值30分钟，

水提取液 药渣

滤液 沉淀

热水或乙醇重结晶

芸香苷结晶

（1）流程中采用的提取方法与依据是什么？

（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？

（3）以石灰乳调pH8~9的目的？如果pH＞12以上会造成什么结果？

（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH＜2以上会造成什么结果？

（5）以热水或乙醇重结晶的依据？提取芸香苷还可以采用什么方法？

五．问答题（共20分）

（一）设计提取分离流程（10分）

某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质，试设计提取分离三种生物碱的试验流程

（二）解析结构（10分）

天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：

IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1

1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75 6

（1H，双峰，J=8 Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）

试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。

1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有 2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有

3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有，

4．醋酸镁反应呈橙红色：示有

5．IR：1655cm-1 1634cm-1：示有

6．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有

7．在4.55（2H，单峰）示有8．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 个 芳氢

9．该化合物结构式是：

CH3

OH

CH2OH

OCH3OCH3CH3OH

A B C

H3COH

7