糖 邻二羟基--银镜反应、斐林反应、硼酸形成络合物
糠醛衍生物+芳胺或酚类 缩合 显色
Molish反应：样品+浓硫酸+α萘酚-------棕色环（多糖、低聚糖、单糖、苷类均阳性）
香豆素：
试剂：
Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺
Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾
条件：有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性
异羟肟酸铁反应（识别内酯）
醌类 颜色反应
①Feigl反应：醌类化合物在碱性加热条件下与醛类及临二硝基苯反应生成紫色化合物（反应前后醌类化合物无变化，只起到电子传作用）
②Bornträger反应：
羟基蒽醌类遇碱显红-紫红色
羟基醌类遇碱颜色加深，呈橙、红、紫红及蓝色
蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羟基蒽醌后才显色
③无色亚甲蓝反应：苯醌及萘醌，用于PC,TLC的喷雾剂，显蓝色斑点
④与活性次甲基试剂的反应：
苯醌及萘醌类：醌环上有未被取代的位置，可在氨碱性条件下与活性次甲基试剂（乙酰醋酸酯、丙二酸酯等）反应生成蓝绿或蓝紫色。
⑤与金属离子的络合反应：具有α-OH或临二酚OH的蒽醌，与Pb2+、Mg2+络合显色
与醋酸镁络合具有一定的颜色-----鉴定
黄酮类
HCl-Mg反应
含黄酮（醇）、二氢黄酮（醇） （+）橙红色-紫红色
查耳酮、橙酮、黄烷（醇）类 （-）不显色
操作方法：1ml 样品 + Mg粉 + 几滴浓HCl
（花色素及部分橙酮、查耳酮在浓盐酸中会变色，故需做对照）
铝盐：1% AlCl3或Al （NO2）3 黄色 定性、定量
铅盐：1%醋酸铅或碱式醋酸铅 黄~红色 沉淀
锆盐： 2%ZrOCl2的甲醇溶液 黄色 游离的3，5-羟基
锆-枸橼酸反应： 黄绿色 荧光
镁盐： 二氢黄酮（醇）类 天蓝色 5-酚羟基 色泽更明显
氯化锶： 氨性甲醇溶液 （具有邻二酚羟基 ） 绿色~棕色~黑色 沉淀
三氯化铁：酚类显色剂 三氯化铁-铁氰化钾
碱性试剂显色反应：
（碱：氨蒸汽 可逆； 碳酸钠水溶液 不可逆）
二氢黄酮类 开环 橙色~黄色
黄酮醇类 黄色~棕色（通入空气）其他黄酮无次反应
含有邻二羟基或3,4’-二羟基取代的黄酮类 不稳定 易氧化 黄色~深红色~绿棕色
萜类
不饱和萜类与亚硝酰氯反应;生成的氯化亚硝基衍生物多呈蓝色至绿色结晶
挥发油功能团的鉴定：
酚类：三氯化铁乙醇溶液——蓝色、蓝紫或绿色
羰基化合物：硝酸银氨溶液——银镜反应——醛类
挥发油的乙醇溶液+2,4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺等试剂——结晶性衍生物
沉淀——醛或酮类
不饱和化合物和薁类衍生物：挥发油的三氯甲烷+溴的三氯甲烷溶液——红色褪去——含有不饱和化合物，继续滴加，如果产生蓝、紫、绿——含有薁类化合物
挥发油的无水甲醇溶液加浓硫酸——蓝色、紫色——含有薁类衍生物
内酯类化合物：挥发油的吡啶溶液+亚硝酰氰化钠及氢氧化钠溶液——出现红色并逐渐消失——含有不饱和内酯类化合物
三萜化合物（萜类）显色反应
强心苷：1）甾体母核颜色反应与三萜类相同（但全饱和的甾体、C3无羟基的呈阴性）
2）不饱和内酯环产生的反应：
3) 2-去氧糖产生的反应：
A Keller-Kilianli反应 强心苷 Fe3+-冰醋酸溶液
要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强心苷才发生反应，醋酸层渐呈蓝色。
B 对二甲氨基苯甲醛反应 (Ehrlich反应)
1%对二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-浓HCl(4:1)呈灰红色斑点
C 占吨氢醇（xanthydrol）反应 ——红色
D 过碘酸－对硝基苯胺反应
过碘酸与强心苷分子中2-去氧糖氧化成丙二醛；再与对硝基苯胺缩合呈黄色。
生物碱
试剂名称 组成 反应特征
碘化物复盐类： 碘-碘化钾试剂 KI·I2 红棕色沉淀
碘化汞钾试剂 K2HgI4 类白色沉淀
碘化铋钾试剂 KBiI4 黄至橘红色沉淀
重金属盐类：
硅钨酸试剂 SiO2?12WO3?nH2O 淡黄或灰白色沉淀
磷钼酸试剂 H3PO4?12MO3?2H2 O 白色或黄褐色沉淀
第二篇：天然药物化学试题
湖北中医学院成人教育 2010 年 上 学期
《天然药物化学》课程考试试卷(A卷)
专业 命题教师
年级 层次 学号 姓名
注 意：1、本试卷共 1 页； 2、考试时间: 120 分钟；
3、姓名、学号必须写在指定地方。
一、单选题（每题只有一个正确答案，每题2分，共50分）
1. 下列溶剂极性最大的是A
A. 水 B. 乙醇 C. 甲醇 D. 丙酮 E. 乙酸乙酯
2. 确定化合物分子式可以用B
A. IR B. MS C. UV D. 1H NMR E. 13CNMR
3. 确定化合物功能基可以用A
A. IR B. MS C. UV D. 1H NMR E. 13CNMR
4、碳苷可以用哪种方法裂解D
A. 强酸水解 B. 碱水解 C. 酶解 D. Smith降解
5. 根据色谱原理不同，色谱法主要有C
A. 硅胶和氧化铝色谱 B. 聚酰胺和硅胶色谱
C. 分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、凝胶过滤色谱
D. 薄层和柱色谱 E. 正相和反相色谱
6、不易溶于水的成分是 B
A、生物碱 B、苷元 C、鞣质 D、蛋白质 E、树胶
7、从药材中提取对热不稳定的成分宜用B
A、回流法 B、渗漉法 C、蒸馏法 D、煎煮法 E、连续回流法
8.、从中药中提取挥发性成分宜用C
A、回流法 B、渗漉法 C、水蒸气蒸馏法 D、煎煮法
9. 糖苷类化合物可以用下列哪种显色反应鉴别C
A. 碘化铋钾 B. 盐酸-镁粉 C. 糠醛缩合（molish反应） D. 异羟肟酸铁
10. 香豆素类化合物的基本碳架为B
A. C6-C3-C6 B. C6-C3 C.C6-C2-C5 D. C6-C1-C6
11. 苯醌能发生A
A. 无色亚甲蓝反应 B. 盐酸-镁粉反应 C. Borntrager?s反应
D. 糠醛缩合反应 E. 异羟肟酸铁反应
12. 四氢硼钠能使下列哪类成分还原产生红-紫红色A
A 二氢黄酮. B黄酮醇 C黄酮. D 查耳酮 E异黄酮
13. 加入锆盐呈鲜黄色，再加人构椽酸黄色不褪的黄酮类化合物分子结构中含有E
A. 4`-OH B. 7-OH C. 8-OH D. 6-OH E.3-OH
14. 一般黄酮苷元难溶于水，但有的黄酮为非平面分子，分子间作用力小，所以在水中溶解度稍大，该黄酮类化合物是C
A 黄酮 B黄酮醇 C二氢黄酮醇 D查耳酮 E橙酮
15. 酸性最弱的黄酮类化合物是C
A. 7-OH黄酮 B. 4`-OH黄酮 C. 5-OH黄酮 D 2`-OH黄酮 E. 7,4`-二OH黄酮
16. 在葡聚糖凝胶色谱柱上，如果用甲醇-水洗脱，最先被洗脱下来的黄酮类化合物是C
A.槲皮素-3-芸香糖苷 B槲皮素-3-鼠李糖苷
C山奈酚-3-半乳糖-鼠李糖-7-鼠李糖苷 D木樨草素 E槲皮素
17．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用D
A沉淀法 B透析法 C水蒸气蒸馏法 D离子交换树脂法
18．.提取黄酮苷类化合物，常可采用下列方法，除了 D
A.碱溶酸沉法 B.乙醇提取法 C.沸水提取法 D.金属络合沉淀法
19．苷原子是指E
A、苷中的原子 B、苷元中的原子 C、单糖中的原子
D、低聚糖中的原子 E、苷元与糖之间连接的原子
20、按苷键原子分类，萝卜苷属于D
A. C-苷 B. N-苷 C. O-苷 D. S-苷 E. 次级苷
21．利用高分子膜以外加压力为推动力，对混合物进行分离的方法是E
A、升华 B、分流 C、超临界流体萃取 D、蒸馏 E、超滤
22．下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是B
A. 水 B. 乙醇 C. 乙醚 D. 苯 E. 氯仿
23．从药材中依次提取不同极性的成分，应采取的溶剂顺序是 B
A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、石油醚 B.石油醚、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水
C.石油醚、水、乙酸、乙酸乙酯、 D.水、乙醇、石油醚、乙酸乙酯、乙醚
E.石油醚、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、水
24．不能以有机溶剂作为提取溶剂的提取方法是B
A. 回流法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 冷浸法 E. 连续回流法
25．以乙醇作提取溶剂时，不能用D
A. 回流法 B. 渗漉法 C. 浸渍法 D. 煎煮法 E. 连续回流法
二、填空题。（每空0.5分，共10分）
1．天然药物化学提取天然活性成分的方法有：( ) 、( )和( )。
2、硅胶色谱是根据( )；葡聚糖凝胶是根据( )；聚酰胺是根据( )。
3、黄酮化合物根据 ( )， ( )，（ ）特点进行分类。
4、不同类型的黄酮类化合物，用聚酰胺柱色谱先后流出的顺序一般是( ) > （ ） > （ ） > （ ） 。
5、某黄铜苷乙酰化后，测定其氢谱，化学位移在δ1.8－2.1处示有( )个质子的甲基信号，
δ2.3－2.5有( )个质子的甲基信号，说明该化合物有( ) 个酚羟基和
2 个糖。
6、花青素类化合物的颜色随PH不同而不同，一般呈 ( ）、 ( )（PH=8.5）、 ( )（PH>8.5）。
7.用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时，( )以免破坏
( ) ，加酸酸化时，也不宜调pH过低，以免生成 ( ) 使沉淀重新溶解，降低收率。
三、名词解释。（每个4分，共12分）
1.有效成分：
2.溶剂提取法：
3.黄酮化合物：
4.锆－枸橼酸反应：
四、简答题。（每题6分，共18分）
1.某中药中含下列A、B、C三种化合物，试比较其酸性大小及为什么？如从有机溶剂中依次用碱液进行pH梯度萃取分离，被萃取的先后顺序怎样？为什么？
2、下列黄酮化合物，用聚酰胺柱色谱，含水-甲醇梯度洗脱，请写出洗脱的顺序，并说明理由。
3．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3：1）展开后，请指出Rf值大小顺序，并说明理由。
五、结构推断题。（10分）
有一黄色结晶，水解后检出D－葡萄糖和苷元，质谱显示其分子中含有一分子葡萄糖，苷元的分子式为C15H10O6。该化合物盐酸-镁粉反应显红色，Molish反应（+），FeCl3反应（+），ZrOCl2反应显黄色，且加入枸橼酸后黄色褪去。
UV λ （nm）：MeOH 252，267（sh），346
NaOMe 261，399
AlCl3 272，426
AlCl3/HCl 260，274，357，385
NaOAc 254，400
NaOAc/H3BO3 256，378
IR νmax（KBr）cm-1：3520，3470，1660，1600，1510，1270，1100~1000，840。
1H NMR（DMSO-d6）δ（ppm）：12.4 (1H, s, 加入D2O后消失), 6.92 (1H, d, J = 3 Hz), 7.41 (1H, dd, J = 8 Hz, 3 Hz), 6.70 (1H, d, J = 8 Hz), 6.62 (1H, d, J = 2 Hz), 6.43 (1H, d, J = 2 Hz), 6.38 (1H, s), 5.05 (1H, d, J = 7 Hz)。
请回答：
（1） 该化合物为 ，根据 。
（2） 是否有3－羟基 ，根据 。
（3） 是否有邻二酚羟基 ，根据 。
（4） 苷键的构型为 ，根据 。