鞣制化学考试试卷总结第三章

时间:2024.5.19

植物鞣料 :富含鞣质(>8%),且有利用价值的植物的皮、干、叶、果等称为植物鞣料;

植物鞣液:用水浸提植物鞣料所得的浸提液;

植物鞣剂:植物鞣液经浓缩、干燥后所得到的固体块状物或粉状物,又称栲胶。

植物鞣质:含于植物体内的、能使生皮转变成革的一类多元酚化合物; ? 和羟基成醚键;

? 和羧基成酯键;

? 成氢键。

根据鞣质的化学组成和化学键的特点,将鞣质分为两类:

① 水解类:多元酚羧酸与糖(或多元醇)以酯键或甙键结合而成的复杂化合物的混合物。

? 鞣酸类:仅含没食子酸;

? 鞣花酸类:没食子酸和鞣花酸

② 缩合类:分子结构中不含酯键,所有的芳环都是以碳链相连。 栲胶的改性目的:栲胶在使用过程中容易出现沉淀多、颜色发暗、易发霉和渗透性不好等缺陷;而且操作不当或用量稍大时会引起鞣制的皮革面粗、裂面。因而必须对其作改性处理。

改性方法

① 亚硫酸化改性

②金属盐类改性

③接枝共聚改性

④两性离子法改性

⑤其它改性方法包括:降解改性方法、有机酸处理方法、合成鞣剂处理改性方法等。

收敛性(涩性):不可逆结合鞣质占鞣质的百分率叫做收敛性。 收敛性=不可逆结合鞣质/鞣质×100%

纯度:鞣质占植物鞣剂中水溶物的百分率。

纯度=鞣质/水溶物×100%=鞣质/(鞣质+非鞣质) ×100%

非鞣质:用水浸提植物鞣料时,浸提液中含有的一部分没有鞣性的物质,它们不能与皮蛋白质结合。主要组分有:糖类、酚、有机酸、无机盐、含氮物质、色素类和木素衍生物等。

非鞣质在鞣液中的地位:

稳定剂;

使鞣液具有一定的缓冲作用;

加速鞣剂的渗透,防止鞣质表面结合过多。

不利之处,含量过高会产生以下缺点:

? 降低栲胶的纯度,影响鞣性大小;

? 糖类物质发酵变成酸后降低鞣液的pH,部分鞣质发生分解; ? 无机盐含量过高,会发生盐析作用,使鞣质胶粒脱水沉淀; 一般非鞣质与鞣质的比例保持在1:2~1:6之间较适宜。

植物鞣革的物理学说:自由态沉淀存在于胶原纤维之间,并借助于分子间作用力吸附于纤维表面;小分子的鞣质被吸收后,胶体失去平衡,鞣液中的大分子就会沉淀而凝聚在胶原纤维上,此部分溶解性差,需

要长时间的水洗才能析出。

相关证据:①植物鞣剂的用量大;②电镜照片

植物鞣革的化学学说 :

① 多点氢键结合

② 电价结合

③ 共价键结合

④ 疏水键-氢键协同作用

缩合类栲胶鞣制成革的Ts高于水解类栲胶鞣制成革?

缩合类鞣制单元间是以 C-C键连接的,由于有空间位阻,往往不能自由旋转,分子表现出较大的构象稳定性,分子构型比较僵硬,所以用缩合类鞣制的革耐湿热稳定性比水解类鞣制更高。

黑荆树皮栲胶鞣制成革的Ts大于坚木、落叶松栲胶鞣制成革?

由于黑婜树皮鞣制存在4~8位和4~6位两种结构方式,分子成体型结构,而落叶松鞣质主要以4~8位缩合,分子呈线性结构,由于线性结构刚度更小,所以革的湿热稳定性差。


第二篇:鞣制化学考试试卷总结第二章


无机配体改性的途径:

(一)改变无机配体

(二)引入有机配体

1.引入小分子有机配体

常用有机羧酸或其盐:

一元羧酸:甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等;

二元羧酸:草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、富马酸

(反丁烯二酸)、马来酸(顺丁烯二酸);

羟基羧酸: 一羟基羧酸:乳酸等;

二羟基羧酸:洒石酸等;

多羟基羧酸:柠檬酸、三羟基戊二酸等;

芳香族羧酸:邻苯二甲酸、对苯二甲酸、磺化苯二甲酸等

这些小分子有机配体进入配合物内界,取代不稳定H2O或酸根,形成具有H2O、OH-、有机酸根、无机酸根都参与配位的新型配合物,改变了原鞣液的组成、分子大小、电荷和组分含量以及水合铬配离子含量等,从而达到改变鞣液鞣性的目的。

2.引入大分子有机配体

一般指苯酚、磺化苯、萘磺酸、苯二甲酸、甲醛脲等缩合或聚合而成的大分子有机化合物,也称为合成鞣剂。这些合成鞣剂再与Cr3+、Al3+等复配而制成含铬或含铝合成鞣剂。

(三)改同核为异核配位化合物鞣剂

1.含小分子有机配体的异核配合鞣剂

2.含大分子有机配体的异核配合鞣剂

二种或二种以上金属离子与合成鞣剂等作用而成。如:四川大学研制SIT,含铬、铝合成鞣剂。

无机鞣剂改性的实质

(一)改变无机配体或引入有机配体的实质

经改性后,可看出:

(1)组份数增加

(2)低电荷组分增加

(3)水合铬配离子减少

(4)各组份含量和电荷趋于平均化

鞣制时,鞣剂分子向皮内渗透也更均匀,结合更均匀。水合铬配离子减少,有鞣性的组合含量增加,结合量增加,使革更柔软丰满,收缩温度提高。

(二)铬锆铝多金属鞣剂的实质

多金属配合鞣剂不是铬、锆、铝鞣剂的简单加合或混合,而是在严格的温度、浓度、pH值等条件下,科学配制而成。

Cr3+、Zr4+、Al3+三者形成异核配合物有一严格的最佳用量比。 Cr、Zr、Al多金属鞣剂是红矾、硫酸锆、明矾按一定的比例进行配位反应而制成的。它集中了铬、锆、铝鞣剂各自的优点,又克服了各自的缺点。特别是大大减轻了铬对环境的污染

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