植物鞣料 :富含鞣质(>8%),且有利用价值的植物的皮、干、叶、果等称为植物鞣料;
植物鞣液:用水浸提植物鞣料所得的浸提液;
植物鞣剂:植物鞣液经浓缩、干燥后所得到的固体块状物或粉状物,又称栲胶。
植物鞣质:含于植物体内的、能使生皮转变成革的一类多元酚化合物; ? 和羟基成醚键;
? 和羧基成酯键;
? 成氢键。
根据鞣质的化学组成和化学键的特点,将鞣质分为两类:
① 水解类:多元酚羧酸与糖(或多元醇)以酯键或甙键结合而成的复杂化合物的混合物。
? 鞣酸类:仅含没食子酸;
? 鞣花酸类:没食子酸和鞣花酸
② 缩合类:分子结构中不含酯键,所有的芳环都是以碳链相连。 栲胶的改性目的:栲胶在使用过程中容易出现沉淀多、颜色发暗、易发霉和渗透性不好等缺陷;而且操作不当或用量稍大时会引起鞣制的皮革面粗、裂面。因而必须对其作改性处理。
改性方法
① 亚硫酸化改性
②金属盐类改性
③接枝共聚改性
④两性离子法改性
⑤其它改性方法包括:降解改性方法、有机酸处理方法、合成鞣剂处理改性方法等。
收敛性(涩性):不可逆结合鞣质占鞣质的百分率叫做收敛性。 收敛性=不可逆结合鞣质/鞣质×100%
纯度:鞣质占植物鞣剂中水溶物的百分率。
纯度=鞣质/水溶物×100%=鞣质/(鞣质+非鞣质) ×100%
非鞣质:用水浸提植物鞣料时,浸提液中含有的一部分没有鞣性的物质,它们不能与皮蛋白质结合。主要组分有:糖类、酚、有机酸、无机盐、含氮物质、色素类和木素衍生物等。
非鞣质在鞣液中的地位:
稳定剂;
使鞣液具有一定的缓冲作用;
加速鞣剂的渗透,防止鞣质表面结合过多。
不利之处,含量过高会产生以下缺点:
? 降低栲胶的纯度,影响鞣性大小;
? 糖类物质发酵变成酸后降低鞣液的pH,部分鞣质发生分解; ? 无机盐含量过高,会发生盐析作用,使鞣质胶粒脱水沉淀; 一般非鞣质与鞣质的比例保持在1:2~1:6之间较适宜。
植物鞣革的物理学说:自由态沉淀存在于胶原纤维之间,并借助于分子间作用力吸附于纤维表面;小分子的鞣质被吸收后,胶体失去平衡,鞣液中的大分子就会沉淀而凝聚在胶原纤维上,此部分溶解性差,需
要长时间的水洗才能析出。
相关证据:①植物鞣剂的用量大;②电镜照片
植物鞣革的化学学说 :
① 多点氢键结合
② 电价结合
③ 共价键结合
④ 疏水键-氢键协同作用
缩合类栲胶鞣制成革的Ts高于水解类栲胶鞣制成革?
缩合类鞣制单元间是以 C-C键连接的,由于有空间位阻,往往不能自由旋转,分子表现出较大的构象稳定性,分子构型比较僵硬,所以用缩合类鞣制的革耐湿热稳定性比水解类鞣制更高。
黑荆树皮栲胶鞣制成革的Ts大于坚木、落叶松栲胶鞣制成革?
由于黑婜树皮鞣制存在4~8位和4~6位两种结构方式,分子成体型结构,而落叶松鞣质主要以4~8位缩合,分子呈线性结构,由于线性结构刚度更小,所以革的湿热稳定性差。
第二篇:鞣制化学考试试卷总结第二章
无机配体改性的途径:
(一)改变无机配体
(二)引入有机配体
1.引入小分子有机配体
常用有机羧酸或其盐:
一元羧酸:甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等;
二元羧酸:草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、富马酸
(反丁烯二酸)、马来酸(顺丁烯二酸);
羟基羧酸: 一羟基羧酸:乳酸等;
二羟基羧酸:洒石酸等;
多羟基羧酸:柠檬酸、三羟基戊二酸等;
芳香族羧酸:邻苯二甲酸、对苯二甲酸、磺化苯二甲酸等
这些小分子有机配体进入配合物内界,取代不稳定H2O或酸根,形成具有H2O、OH-、有机酸根、无机酸根都参与配位的新型配合物,改变了原鞣液的组成、分子大小、电荷和组分含量以及水合铬配离子含量等,从而达到改变鞣液鞣性的目的。
2.引入大分子有机配体
一般指苯酚、磺化苯、萘磺酸、苯二甲酸、甲醛脲等缩合或聚合而成的大分子有机化合物,也称为合成鞣剂。这些合成鞣剂再与Cr3+、Al3+等复配而制成含铬或含铝合成鞣剂。
(三)改同核为异核配位化合物鞣剂
1.含小分子有机配体的异核配合鞣剂
2.含大分子有机配体的异核配合鞣剂
二种或二种以上金属离子与合成鞣剂等作用而成。如:四川大学研制SIT,含铬、铝合成鞣剂。
无机鞣剂改性的实质
(一)改变无机配体或引入有机配体的实质
经改性后,可看出:
(1)组份数增加
(2)低电荷组分增加
(3)水合铬配离子减少
(4)各组份含量和电荷趋于平均化
鞣制时,鞣剂分子向皮内渗透也更均匀,结合更均匀。水合铬配离子减少,有鞣性的组合含量增加,结合量增加,使革更柔软丰满,收缩温度提高。
(二)铬锆铝多金属鞣剂的实质
多金属配合鞣剂不是铬、锆、铝鞣剂的简单加合或混合,而是在严格的温度、浓度、pH值等条件下,科学配制而成。
Cr3+、Zr4+、Al3+三者形成异核配合物有一严格的最佳用量比。 Cr、Zr、Al多金属鞣剂是红矾、硫酸锆、明矾按一定的比例进行配位反应而制成的。它集中了铬、锆、铝鞣剂各自的优点,又克服了各自的缺点。特别是大大减轻了铬对环境的污染