氮化物发光材料知识剪贴
未掺杂的Ca-α-sialon 也是白色粉末,Ce 在Ca-α-sialon 基质中的固溶度比较大(摩尔含量为25%),体色为黄色。Ca-α-sialon:Ce 的激发光谱为UV~450 nm 的宽峰(λex1≈275 nm,λex2≈385 nm),根据激发波长的不同,发射带位于515~540 nm 之间 (见图2),[43–44] 具有很高的量子效率。与常规氧化物相比,Ce3+在Ca-α-sialon 的发射带和吸收带都出现红移,Stokes 位移较大(大约在6 500~7 500 cm–1)。
Eu2+的离子半径比较大,不能单独形成Eu-α-sialon 物相,在Ca-α-sialon 中,Eu2+的固溶极限约0.20。使用纯氮化物制备的α-sialon 作为基质材料,[45] 如:Ca0.625Si10.75Al1.25N16,可以提高α-sialon中Eu2+的溶解度以及使其生成单相的组成范围更宽。Ca-α-sialon:Eu[46–48]发光材料的体色随Eu含量增加从浅黄到橙色变化,Eu的加入使其对紫外–可见光(280~470 nm)的吸收大大增强,其激发光谱为宽的双峰(λem1≈297 nm,λem2≈425 nm),且在550~605nm 范围内有1 个宽的橙黄光发射(见图2),Stokes位移较大(7 000~8 000 cm–1)。最佳的Eu加入量大致为0.03~0.08,与组成关系并不密切。随Eu含量的增加,发射光谱红移且变窄,且Stokes位移随Eu含量的增加而减小,色坐标也相应发生变化(见图3)。但组成对发射强度有较大影响,在m=2.95时发光强度最强。Ca含量(即m值)增加,会导致发射波长红移,这说明通过改变组成,可以调节发光特性。Ca-α-sialon:Eu2+中的发射波长比常规材料中的350~500 nm要长得多。
[46]. J Am Ceram Soc, 20xx, 85: 1 229–1 234. [47] Appl Phys Lett, 20xx, 84(26): 5 404–5 406.
[48]J Phys Chem B, 20xx, 108: 12 027–12 031.
Li-α-sialon:Eu2+则更适于制备冷白光或日光色白光LED[50](CCT=4 000~8 000 K,Ra=63~
74)。其激发光谱有2个明显的激发峰(λex1≈300 nm,λex2=435~449 nm),峰位与Ca-α-sialon:Eu2+的激发光谱一致。不过,与Ca-α-sialon:Eu2+相比,位于435~449 nm处的强度要强于的300 nm处的,表明:Li-α-sialon:Eu2+在蓝光区有更强烈的吸收,这种吸收正好与蓝光LED 相匹配。Li-α-sialon:Eu2+的发射光为黄绿色,与商业上YAG:Ce3+十分相似(见图4)。随Li离子含量的增加,发射峰逐渐向短波方向移动,比Ca-α-sialon:Eu2+的发射波长短约15~30 nm。不仅如此,Li-α-sialon:Eu2+的Stokes位移(4 900~5 500 cm–1)也比Ca-α-sialon:Eu2+的要小,这就意味着,Li-α-sialon:Eu2+有着更高的转化率以及更好的热猝灭性能。除此之外,Li-α-sialon:Eu2+的发射强度也随m值的变化而变化,在m=2.0,发光强度(λem=573nm)为最大。
Yb掺杂的Ca-α-sialons [51] 的激发光谱也为宽带(见图4)。Yb2+在Ca-α-sialon 呈现强的绿光
发射 (λem=549 nm),Stokes 位移大约为4 300 cm–1。组成变化会造成α-sialon 的结晶度、物相纯度、颗粒形貌的变化,从而影响发光效率。m=2.0 时发射效率最高,而此时Yb2+最佳摩尔分数约为0.005%。Ca-α-sialon: Yb2+在蓝光LED的450~470 nm激发波长范围内发射很有效,其CIE 色坐标与ZnS:Cu,Al 相当,具有很好的颜色饱和度,因此可应用于生产白光LED。
β-sialon结构中不需要金属离子做电荷补偿,稀土元素很难进入β-sialon晶格。因此,Eu2+在β-sialon中的溶解度有限,z值增加,其溶解度进一步降低。在z值较小(0.1~0.5)时,β-sialon:Eu 相纯度更高,颗粒更细小,发射更强。[52] β-sialon:Eu 在350~410nm 的UV 激发或450~470 nm 的蓝光激发下,发射光谱峰值528~550 nm(见图2),其发射光谱的半高宽只有YAG:Ce的一半,色纯度更高,z值和Eu含量增加,会导致发射带红移。Stokes位移约2 600cm–1,只有α-sialon 的1/3。β-sialon:Eu发光的热猝灭很小,在150 ℃的发光强度达到室温的84%~87%,与Li-α-sialon相当。β-sialon的颗粒形貌呈柱状结晶体,[49] 与β-Si3N4的相似。
[49] [J]. Appl Phys Lett, 20xx, 86: 211 905. [52]J.Electrochem Soc, 20xx, 154(10): J314–J319.
M'Si2N3,MSiN2,M2Si5N8,MSi2N5, ReSi3N5(Si3N4·ReN),Re2Si3N6(Si3N4·2ReN),Re3Si3N7 (Si3N4·3ReN),Y6Si3N12(Si3N4·6YN),MReSi4N7,CaAlSiN3
M2Si5N8:Eu2+(M=Ca,Sr,Ba)是比较成熟的红色pcW-LED 发光材料。Ca2Si5N8: Eu2+为单斜结构,能形成最大Eu2+溶解摩尔分数(下同)为40%的有限固溶体,而Sr2Si5N8,Ba2Si5N8和Eu2Si5N8 结构相同,相互之间能形成无限固溶体。未掺杂的M2Si5N8体色为灰白色,M2Si5N8:Eu2+的激发光谱在250~325 nm和325~550 nm之间有2个激发带(见图5),最强的5d 激发带大约在395 nm 处。此外,随着Eu2+含量增加,长波长处的副带变得更强,而395 nm处的主激发带下降,但激发带的位置没有明显改变。其发射光谱位于红区,例如对于M=Ca,Sr 和Ba,M2Si5N8:0.01Eu2+发射带峰值分别在605,610 nm 和574 nm。随着Eu2+含量增加,由于Eu2+改变了Stoke 位移和再吸收,所有的M2Si5N8化合物的发射带都红移。M2Si5N8:Eu2+的发光有3个特点,首先,其Eu2+发光猝灭浓度高,在Sr2Si5N8: Eu2+和Ba2Si5N8:Eu2+中可达50%,在465 nm 的激发下,Ca
1.98Eu0.02Si5N8,Sr1.98Eu0.02Si5N8和Ba1.98Eu0.02?Si5N8的相对发射强度分别是71%,87%和84%,量子效率按Ca到Sr和Ba的顺序增加。其次,斜方晶系M2Si5N8:Eu2+的Stokes位移较小(≈2 700 cm–1),很容易被从蓝光到绿光范围内的可见光激发,与氮氧化物MSi2O2–δN2+2/3δ相比较,Eu2+在纯氮化物M2Si5N8:Eu中的发射明显红移。此外,小的Stokes位移还会导致发光量子效率高,温度稳定性优良,如Sr2Si5N8:Eu2+在150 ℃量子效率仅降低百分之几,即使在200 ℃时,量子效率>90%。
Ce3+在M2Si5N8(M=Ca,Sr,Ba)的溶解度则要小得多,[63] Ce3+,Li+共掺的M2Si5N8(M=Ca,Sr,Ba)在蓝光范围(400~450 nm)有强的吸收带,特别是Sr2Si5N8:Ce,Li有1个位于375 nm与420nm
强而宽的吸收峰,M=Ca,Sr,Ba 时,Ce3+激活M2Si5N8的发光材料分别在470,553 nm 与451 nm 呈现出宽发射峰。
[63] J Lumin, 20xx, 116: 107–116.
Eu2+在CaAlSiN3基质中呈现红色发光(λmax≈650nm),[58,64]其激发光谱可从UV延展到绿光区(≈600nm),适合于蓝光和紫外芯片。最佳Eu2+含量为1.6%,随Eu2+含量增加,发射光谱红移。在460 nm蓝光激发下,如果以YAG:Ce 为100%,Ca2Si5N8: 0.008Eu2+的量子效率达到102%,而CaAlSiN3: 0.008Eu2+则可达到155%。特别是其温度特性优良,Ca2Si5N8:0.008Eu2+在150 ℃的发光效率只有室温的66%, CaSiN2:0.003Eu2+的只有室温的26%, 而CaAlSiN3:0.008Eu2+的则可达到室温的83%。
黄色Ca-α-sialon: 0.07Eu2+(m=1.86,n=0.98)和红色CaAlSiN3:Eu2+发光材料封装成暖白色白光LED,量子效率可达95%,封装后的白光LED 色坐标为(0.458,0.414),色温为2 750 K,发光效率为25.9 lm/W,Ra=82~88,而且,其色度稳定性非常好。M2Si5N8(橙红色发光)和MSi2O2N2(黄绿色发光),得到了发光效率高(25lm/W),显色性能好(CCT=3 200 K,Ra>90),色彩稳定性高的白光LED。
BaSi2O2N2:Eu2+(蓝绿色), β-sialon: Eu2+(绿色),α-sialon:Eu2+(黄色),和CaAlSiN3:Eu2+(红色)与蓝光LED芯片制备出了显色指数Ra=95~98,发光效率28~35 lm/W的白光LED。
第二篇:个人总结的一些关于索赔的项目
个人总结的一些关于索赔的项目
1.工期索赔:按合理工期顺延工期
2.因施工中断和工效降低的索赔:进入正常施工节拍的效率降低部分费用;
3.费用索赔
3.1人工费:对不可辞退的管理人员工资、工人的窝工费用;定额是按正常施工期考虑的费用加上政府文件调整的费用,正常工期与超期部分人工费的涨幅;
3.2材料费:辅材超期储存费用、材料价格上涨费用;
3.3机械租赁费:塔吊、施工电梯、小型机械租赁费;机械工窝工费、机械台班费上涨费、机
械、工人工费上涨费;
3.4材料租赁费:架管、卡具、挑板等租赁材料租赁费;
3.5分包费:由于工程停工延误分包向总包索赔的费用;
3.6现场管理费:停工延误造成的现场管理费用的增加;
3.7保险费:工期延误造成的保险费用增加;
3.8保函手续费:按银行保函手续费计算延期部分的费用;
3.9利息:进度款及剩余按比例未支付工程款由于延期造成的利息;
4.工程终止或放弃的索赔(如果工程终止的条件下)
4.1盈利损失:合同内容全部完成的利润与目前完成利润的差值;
4.2补偿损失:材料设备上的投入及管理费用的支出;文明施工费的按比例分摊;