化学选修四第四章第3节《盐类的水解》知识总结
一、探究盐溶液的酸碱性
强碱弱酸盐的水溶液，呈碱性；强酸弱碱盐的水溶液，呈酸性；强酸强碱盐的水溶液，呈中性。 二、盐溶液呈现不同酸碱性的原因 弱酸强碱盐，水解显碱性
CH3COONa= CH3COO? + Na+
+
H2O?H+ + OH?
?
CH3COOH CH3COONa + H2O?CH3COOH + NaOH CH3COO? + H2O?CH3COOH + OH? 强酸弱碱盐水解
NH4Cl = NH4+ + Cl? +
H2O?OH? + H+ ? NH3·H2O
NH4Cl + H2O?NH3·H2O + HCl NH4+ + H2O?NH3·H2O + H+ 强酸强碱盐：不水解
弱酸弱碱盐：双水解，水解程度增大。
1、盐类水解(hydrolysis of salts)：在溶液中，由于盐的离子与水电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的过程中。
2、盐类水解的实质：是酸碱中和反应的逆反应 酸 + 碱 ? 盐 + 水
3、盐类水解破坏了水的电离平衡，促进了水的电离 4、盐类水解的类型及规律
由强碱和弱酸反应生成的盐，称为强碱弱酸盐，含有以下（CH3COONa）CO32-、PO43-、S2-、SO32-、ClO-、F-，弱酸根的盐，常会发生水解。NH4Cl可以看作是强酸HCl和弱碱NH3·H2O反应生成的盐，我们把这种盐叫做强酸弱碱盐。类似这样的盐还有Al2(SO4)3、FeCl3、CuSO4等。由于NaCl电离出的Na+和Cl-都不能与水电离出来的H+ 或OH-结合生成弱电解质，所以强碱强酸盐不能水解，不会破坏水
的电离平衡，因此其溶液显中性。强酸强碱盐、难溶于水的盐不水解。对于弱酸弱碱盐（NH4Ac），由于一水合氨和醋酸的电离度相近，因此铵离子、醋酸跟离子水解程度相近，从二溶液显中性。 (1)有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。 (2) 组成盐的酸越弱，水解程度越大
例如，已知物质的量浓度相同的两种盐溶液，NaA和NaB，其溶液的pH前者大于后者，则酸HA和HB的相对强弱为HB>HA，这条规律可用于利用盐的pH值判断酸性的强弱。 酸的强弱顺序：H3PO4>H2SO3>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO>Al(OH)3 (3) 同浓度的正盐与其酸式盐相比，正盐的水解程度比酸式盐的水解程度大。
(4) 弱酸酸式盐的酸碱性要看酸式酸根电离和水解的相对强弱。HCO3-、HS-、HPO42-在溶液中以水解为主，其溶液显碱性；HSO3-、H2PO4-在溶液中以电离为主，其溶液显酸性 5、盐类水解离子方程式的书写
(1) 写法：谁弱写谁，都弱都写；阳离子水解生成H＋ ，阴离子水解生成OH― ；阴阳离子都水解，生成弱酸和弱碱。
以CO32- 为例，的水解的离子方程式：
CO32- +H2O?HCO3- +OH- (主要) HCO3- +H2O?H2CO3 +OH- (次要)
Al3+ 水解的离子方程式：Al3++3H2O?Al(OH)3 +3H+
(2) 注意的问题：水和弱电解质应写成分子式，不能写成相应的离子。水解反应是可逆过程，因此要用可逆符号，并不标“↑”、“↓” 符号。 （Al2S3、Al2(SO4)3例外）多元酸盐的水解是分步进行的。如：
CO32?+ H2O?HCO3? +OH? HCO3? +H2O?H2CO3 + OH?
多元碱的盐也是分步水解的，由于中间过程复杂，可写成一步，如：
Cu2++2H2O?Cu(OH)2 + 2H+ Al3+ + 3H2O?Al(OH)3 + 3H+
多元弱酸的酸根离子既有水解倾向，又有电离倾向，以水解为主，溶液显碱性，以电离为主的，溶液显酸性。
些盐溶液在混合时，一种盐的阳离子和另一种盐的阴离子在一起都发生水解，相互促进对方的水解，使两种离子的水解趋于完全。例如，将Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液混合，立即产生白色沉淀和大量气体。这是由于混合前Al2(SO4)3溶液显酸性，Al3++3H2O? Al(OH)3 +3H+ ，NaHCO3溶液显酸性：HCO3-+H2O?H2CO3 +OH- ，混合后由于H++OH- = H2O，使两个水解反应互相促进，使其水解反应互相促进，使其各自水解趋于完全，所以产生白色沉淀和CO2气体，Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓ +3CO2 ↑
(3) 双水解方程式的书写：弱酸弱碱盐中阴、阳离子相互促进水解，我们称之为双水解。
常见的能发生相互促进水解的离子有：Al3+ 与S2-、HS-、CO32-、HCO3-、AlO2-；Fe3+与AlO2-、CO32-、HCO3-；NH4+与AlO2-、SiO32-等。 三、盐类水解的影响因素
当水解速率与中和反应速率相等时，处于水解平衡状态。若改变条件，水解平衡就会发生移动，遵循勒沙特列原理。
1、内因：盐本身的性质。主要因素是盐本身的性质，组成盐的酸根对应的酸越弱（或阳离子对应的碱越弱），水解程度就越大。另外还受温度、浓度及外加酸碱等因素的影响 2、外因：(1) 温度：升温促进水解(2) 浓度：稀释促进水解(3) 外加酸碱
盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。稀释盐溶液，可促进水解，盐的浓度越小，水解程度越大；但增大盐的浓度，水解平衡虽然正向移动，但水解程度减小。外加酸碱能促进或抑制盐的水解，例如，水解酸性的盐溶液，若加入碱，就会中和溶液中的H＋，使平衡向水解方向移动而促进水解，若加酸则抑制水解。 3、不考虑水解的情况
不水解的两种可溶性强酸强碱盐溶液相混合，按复分解进行分析，如BaCl2+Na2SO4=BaSO4+2NaCl。水解反应不能相互促进的、可溶性强酸强碱盐相混合，一般按复分解进行，如BaCl2+Na2CO3=BaCO3+2NaCl。若是具有氧化性的盐和具有还原性的盐溶液反应时，一般可发生氧化还原反应：2FeCl3+Na2S=2FeCl2+2NaCl+S。 四、盐类水解的应用
盐类水解的程度一般很微弱，通常不考虑它的影响，但遇到下列情况时，必须考虑水解。 1、分析判断盐溶液酸碱性（或PH范围）要考虑水解
(1)、等体积、等物质的量浓度的氨水和盐酸混合后，因为完全反应生成强酸弱碱盐NH4Cl，所以pH＜7，溶液显酸性。 。
(2)、相同温度、相同物质的量浓度的四种溶液：①CH3COONa，②NaHSO4，③NaCl，④苯酚钠，按pH由大到小排列正确的是（）。
A．①＞④＞③＞② B．①＞②＞③＞④C．④＞③＞①＞② D．④＞①＞③＞②
解析：此题考查学生对盐类水解规律的掌握和理解，硫酸氢钠和氯化钠都是强酸强碱盐，不水解。氯化钠溶液呈中性，硫酸氢钠溶液呈酸性。另外两盐均水解，水溶液都呈碱性，其水溶液碱性的相对强弱可依“越弱越水解”的规律比较，即组成盐的离子与水电离的Ｈ＋或ＯＨ－结合成的弱电解质，电离度越小，该盐水解程度就越大，乙酸钠和苯酚钠的水解产物分别是乙酸和苯酚，因为苯酚是比乙酸更弱的电解质，即苯酚钠的水解程度大，其水溶液的碱性较强，ｐＨ也较大，正确选项为Ｄ。［板书］2、比较盐溶液离子浓度大小或离子数时要考虑水解。
(3)、例如在磷酸钠晶体中，n(Na+ )=3n(PO43-)，但在Na3PO4溶液中，由于PO43-的水解，有c(Na+)>3c(PO43-)，又如，在0.1mol/L Na2CO3 溶液中，阴离子浓度的大小顺序为：c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)
3、配制易水解的盐溶液时，需考虑抑制盐的水解
配制强酸弱碱溶液时，需滴几滴相应的强酸，可使水解平衡向左移动，抑制弱碱阳离子的水解，如配制FeCl3、SnCl2溶液时，因其阳离子发生诸如Fe3+ +3H2O?Fe(OH)3 +3H+ 的水解而呈浑浊状，若先将FeCl3溶于稀HCl中，再用水稀释到所需浓度，可使溶液始终澄清。同样配制CuSO4溶液，可先将CuSO4溶于稀H2SO4中，然后加水稀释。
配制强碱弱酸盐溶液时，需几滴相应的强碱，可使水解平衡向左移动，抑制弱酸根离子的水解。如配制Na2CO3、Na2S溶液时滴几滴NaOH溶液。
(1)、实验室在配制硫酸铁溶液时，先把硫酸铁晶体溶解在稀硫酸中，再加水稀释至所需浓度，如此操作的目的是（ ）
A、防止硫酸铁分解 B、抑制硫酸铁水解 C、促进硫酸铁溶解 D、提高溶液的PH 4、制备某些无水盐时要考虑盐的水解
例如将挥发性酸对应的盐(AlCl3、FeBr2、Fe(NO3)3等)的溶液加热蒸干，得不到盐本身。以蒸干AlCl3溶液来说，AlCl3溶液中AlCl3+3H2O?Al(OH)3 +3HCl，蒸干过程中，HCl挥发，水解平衡向右移，生成Al(OH)3，Al(OH)3 加热分解：2Al(OH)3?Al2O3+3H2O，故最终加热到质量不再变化时，固体产物是Al2O3。又如，有些盐(如Al 2S3)会发生双水解(能进行几乎彻底的水解)，无法在溶液中制取，只能由单质直接反应制取。 。 5、判断离子能否大量共存时要考虑盐的水解
弱碱阳离子与弱酸根离子在溶液中若能发生双水解，则不能大量共存，能发生双水解反应的离子有：Al3+与CO32-、HCO3-、S2-、HS-、AlO2-等；Fe3+ 与CO32-、HCO3-、AlO2-等；NH4+与SiO32-、AlO2-等。这里还需要我们注意的是Fe3+与S2-、HS-也不能共存，但不是因为发生双水解，而是因为发生氧化还原反应。
6、化肥的合理施用，有时也要考虑盐类的水解
铵态氮肥与草木灰不能混合施用。因草木灰的成分是K2CO3 水解呈碱性；CO32-+H2O? HCO3-+OH-，铵态氮肥中NH4+遇OH-逸出NH3，使氮元素损失，造成氮肥肥效降低；过磷酸钙不能与草木灰混合施用，因Ca(H2PO4)2水溶液显酸性，K2CO3溶液显碱性，两者混合时生成了难溶于水的CaCO3、Ca3(PO4)2 或CaHPO4 ，不能被作物吸收。长期施用 (NH4)2SO4的土壤因NH4+的水解而使土壤的酸性增强：NH4++H2O?NH3·H2O+H+。 7、某些试剂的实验室贮存要考虑盐的水解
例如Na2CO3、NaHCO3溶液因CO32-、HCO3-水解，使溶液呈碱性，OH-与玻璃中的SiO2反应生成
硅酸盐，使试剂瓶颈与瓶塞粘结，因而不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存，必须用带橡皮塞的试剂瓶保存。 8、用盐作净水剂时需考虑盐类水解
例如明矾KAl(SO4)2·12H2O净水原理：Al3++3H2O?Al(OH)3 (胶体)+3H+ ，Al(OH)3胶体表面积大，吸附能力强，能吸附水中悬浮杂质生成沉淀而起到净水作用。
9、Mg、Zn等较活泼金属溶于强酸弱碱盐(如NH4Cl、AlCl3、FeCl3等)溶液中产生H2
将Mg条投入NH4Cl溶液中，有H2、NH3产生，有关离子方程式为NH4++H2O?NH3·H2O+H+，Mg+2H+=Mg2++H2，Mg与FeCl3、AlCl3、NH4Cl溶液均能反应。 10、某些盐的分离除杂要考虑盐类水解
例如为了除去氯化镁酸性溶液中的Fe3+可在加热搅拌条件下加入氧化镁，氧化镁与Fe3+水解产生H+反应：MgO+2H+=Mg2++H2O，使水解平衡Fe3++3H2O?Fe(OH)3 +3H+不断向右移动，Fe3+会生成Fe(OH)3沉淀而被除去。
11、工农业生产、日常生活中，常利用盐的水解知识
泡沫灭火器产生泡沫是利用了Al2(SO4)3和NaHCO3相混合发生双水解反应，产生了CO2，Al3++3HCO3-＝＝Al(OH)3+3CO2。
日常生活中用热碱液洗涤油污制品比冷碱液效果好，是由于加热促进了Na2CO3水解，使溶液碱性增强。水垢的主要成分是CaCO3和Mg(OH)2，基本上不会生成MgCO3，是因为MgCO3微溶于水，受热时水解生成更难溶的Mg(OH)2。小苏打片可治疗胃酸过多。磨口试剂瓶中不能盛放Na2SiO3、Na2CO3等试剂。
12、加热蒸干盐溶液析出固体
不水解、不分解的盐的溶液加热蒸干时，析出盐的晶体，如NaCl；但能水解，生成的酸不挥发，也能析出该盐的晶体，如Al2(SO4)3；能水解，但水解后生成的酸有挥发性，则析出金属氢氧化物，若蒸干后继续加热，则可分解为金属氧化物，如AlCl3；若盐在较低温度下受热能水解，则加热蒸干其溶液时，盐已分解，如Ca(HCO3)2。 13、判断盐对应酸的相对强弱
例如，已知物质的量浓度相同的两种盐溶液，NaA和NaB，其溶液的pH前者大于后者，则酸HA和HB的相对强弱为HB>HA。 14、制备纳米材料
例如，用TiCl4制备TiO2：TiCl4+(x+2) H2O (过量)?TiO2·xH2O↓+4HCl 。制备时加入大量的水，同时加热，促进水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烧得TiO2。类似的方法也可用来制备SnO、SnO2、Sn2O3等。
五、电离平衡理论和水解平衡理论
1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑
水的电离的存在；⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主。
2.水解理论：从盐类的水解的特征分析：水解程度是微弱的（一般不超过2‰）。例如：NaHCO3溶液中，c(HCO3-)》c(H2CO3)或c(OH- )
理清溶液中的平衡关系并分清主次：
⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+) ＞ c(HCO3-)。⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱性的溶液中c(OH-)＞c(H+)；⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。 六、电解质溶液中的守恒关系
1、电荷守恒：电解质溶液中的阴离子的负电荷总数等于阳离子的正电荷总数
电荷守恒的重要应用是依据电荷守恒列出等式，比较或计算离子的物质的量或物质的量浓度。如在只含有A+、M-、H+、OH-四种离子的溶液中c(A+)+c(H+)=c(M-)+c(OH-)，若c(H+)＞c(OH-)，则必然有c(A+)＜c(M-)。
［投影］例如，在NaHCO3溶液中，有如下关系：
c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-)