肥料中铵盐中氮的测定
肥料、土壤以及某些有机化合物常常需要测定其中氮的含量，通常是将样品先经过适当的处理，将其中的各种含氮化合物全部转化为氨态氮，然后进行测定。常用的方法有蒸馏法与甲醛法。
肥料中氮元素来源：肥料中的氮元素主要有以下形态:
① 铵态氮:来自铵盐,如氯化铵、硫酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、磷酸铵等;
② 硝态氮:主要来自硝酸铵、硝酸钾等
③ 酰胺态氮:主要来自尿素;
④有机质氮:来自有机质,实际上是指肥料中加入的动物排泄物、农作物残渣、草炭(腐植酸) 等,其有机氮含量低。
(一)方法原理
只含硝态氮或硝态氮与铵态氮时,样品中加入定氮合金和氢氧化钠直接蒸馏出氨,用一定量硫酸溶液吸收后以氢氧化钠标准滴定溶液返滴定。
本实验采用蒸馏法，具体方法原理如下。
1.准确称取一定量的含铵试样，置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH，加热，将NH3蒸馏出来
2.蒸馏出来的NH3用过量的HCl标准溶液来吸收
3.剩余标准HCl溶液的量，再用标准NaOH溶液滴定，以甲基红为指示剂，则试样中氮的含量为
上式中，
为试样的质量，g；14.01为氮的摩尔质量，g/mol；c(NaOH)、c(HCl)为标准碱与标准酸溶液的浓度，mol/L；VNaOH、VHCl为消耗标准碱与标准酸的体积，mL。
（也可用H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准滴定溶液滴定H3BO3吸收液，选甲基红为指示刘。反应为
由于H3BO3是极弱的酸，不影响测定，因此作为吸收剂，只须保证过量即可。）此法的优点是只需一种标准溶液，且不需特殊的仪器。
(二)操作步骤
① 于蒸馏瓶中加入300 mL 水,摇动使瓶中肥料样溶解,放入防暴沸物后将蒸馏瓶连接在蒸馏装置上;
② 于接受器中加入40. 0 mL 硫酸溶液c (2H2SO4) = 0. 5 mol/ L或20. 0 mL 硫酸溶液c (2H2SO4) = 1 mol/ L 、4～5 滴混合指示剂(甲
基红2亚甲基蓝) ,并加适量水以保证封闭气体出口,将接受器连接在蒸馏装置上。通过蒸馏装置的滴液漏斗加入20 mL 氢氧化钠溶液(400 g/ L) ,在溶液将流尽时加入20～30 mL 水冲洗漏斗,剩3～5mL 水时关闭活塞。开通冷却水,同时开启加热装置。蒸馏出至少150 mL 馏出液后,用pH 试纸检查冷凝管
出口的液滴,如无碱性,结束蒸馏;
③ 用氢氧化钠标准滴定溶液c (NaOH) = 0. 5 mol/ L返滴定接受器中溶液。
本方法是传统经典的测定氮的方法。
（三）设备设备
1、仪器：蒸馏瓶、接受器、接受器、漏斗、pH 试纸、冷凝管。
(四)溶剂：40. 0 mL 硫酸溶液c (2H2SO4) = 0. 5 mol/ L(或20. 0 mL 硫酸溶液c (2H2SO4) = 1 mol/ L )
4～5 滴混合指示剂(甲基红2亚甲基蓝)
20 mL 氢氧化钠溶液(400 g/ L) , c (NaOH) = 0. 5 mol/ L,
(五)注意事项
1.如果是液体样品，取样少时应加蒸馏水稀释,使其20毫升体积中含有3.5毫升的浓酸.
2.加浓硫酸前,溶液应先冷却,以免反应过激.
3.加入的浓硫酸不能少于10毫升,否则消化不完全致使结果偏低.返回
4. 液体样品稀释后的体积占开氏瓶容量的1/3左右为宜,大于或小于这一体积会给蒸馏带来困难,体积太小酸碱作用激烈,体积太大,蒸馏不便.
（六）参考文献:
1. GB/ T2441 尿素总氮含量的测定[ S] .
2. GB3597 肥料中硝态氮含量的测定[ S] .
3. 高兴发. 尿素腐植酸复混肥料中氮的测定方法[J ] . 云南化工,1993 , (4) :37～38.
第二篇：铵盐中氮含量的测定 2
《农业用碳酸氢铵》中氮含量检测方法应改进
碳酸氢铵是一种碳酸盐，化学式为NH4HCO3，相对分子质量79，含氮17%左右，比重1.57，容重0.75，较硫酸铵（0.86）轻，略重于粒状尿素（0.66）。易溶于水，0℃时溶解度11.3%；20℃时为21%；40℃时为35%。是一种无色或浅色化合物板状或柱状结晶，它的俗名有“碳酸氨铵”、“碳氨”等，纯净的碳酸氢铵氮元素的质量分数约为17.72%。
检测方法
1． 原理
碳酸氢铵与过量的硫酸溶液反应，在指示液存在下，用氢氧化钠标准溶液滴定剩余硫酸，用甲基红—亚甲基蓝混合溶液作指示液:
NH4HCO3+H2SO4（NH4）2SO4+CO2↑+H2O
H2SO4+NaH→2SO4+H2O
2． 步骤
在已知质量的干燥的带盖称量瓶中迅速称取约2g试样（精确至0.001g），然后立即用水将试样洗入已盛有40.0ml或50.0ml硫酸溶液的250ml锥形瓶中，摇动瓶中溶液使试样完全溶解，加热煮沸3min～5min，冷却后，加2滴～3滴混合指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴至溶液呈现灰绿色即为终点。同时作空白试验。
3． 氮含量计算
X1=(V1-V2)C×0.01401÷m×100 =(V1-V2)C×1.401÷m
式中：X1——试样中氮含量，以质量分数（%）表示。
V1——空白试验时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，（ml）。
V2——测定试样时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，（ml）。
C——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，（mol/L）。
m——试样质量，（g）。
标准检测方法与蒸馏后法的比较
根据以上检测方法和计算方式，20##年春天，我们对市场销售的16批次农用碳酸氢铵化肥中氮含量进行了检测，其数据如下表（1）：
分析以上数据，发现有15批次的碳酸氢铵中氮含量超过了18%，国家标准《农业用碳酸氢铵》要求优等品碳酸氢铵化肥的氮含量在17.2%以上，而碳酸氢铵中氮含量理论值只有17.72%，就是说优等品的碳酸氢铵氮含量也只能在17.2%～17.72%之间，不可能超过18%。那么问题出在哪里呢？我们又使用了另一种检测方法——《复混肥料中总氮含量的测定——蒸馏后滴定法》对上述16批碳酸氢铵的氮含量进行了重新分析检测（数据如表1）。看其结果让人大吃一惊，原来含氮量很高的碳酸氢铵用蒸馏法测出的氮含量却非常低。原来氮含量达到优等品的碳酸氢铵按照蒸馏法的检测结果即刻间成了不合格品或劣质品。
两种方法测出的氮含量差距如此巨大，原因在哪里呢？将标准测氮法和蒸馏测氮法比较，蒸馏后法原理是在碱性介质中，直接蒸馏出氨，将氨吸收在过量硫酸溶液中，加指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定过滤的硫酸，是一种直接测氮方法。而国家标准《农业用碳酸氢铵》中的测氮法从方法原理上可以看出是一种间接测氮法，是根据S置换C的量来间接计算氮含量的，这样的检测结果中会不会有假性氮存在呢？
标准检测方法的局限性
我们又对上述16批碳酸氢铵化肥中的其它物质进行了分析（数据见表1），发现样品中存在着大量的Ca2+，也就是说碳酸氢铵中有大量的CaCO3存在。技术人员恍然大悟，原来碳酸氢铵中氮含量标准检测方法掩盖了CaCO3的存在，把CaCO3也计算成了碳酸氢铵，使得检测出的氮含量很高，高到超出了理论值。说明碳酸氢铵氮含量标准检测方法测出的氮有虚氮含量存在。检测方法存在一定的局限性。
不法分子对国家标准《农业用碳酸氢铵》（GB3559）测氮的分析方法非常了解，他们利用标准间接测氮的局限性，往碳酸氢铵中加入大量的碳酸钙，以提高氮含量，使只有少量碳酸氢铵的化肥在按照GB3559测定时氮含量很高，极易被判为合格、甚至成为优等品。
由于碳酸氢铵是无硫酸根氮肥，它既释放出二氧化碳又具有铵态氮，其三个组成部分都是作物的养分，符合作物的吸收机理，是作物合成氨基酸最理想的物质。就肥料的营养功能来说，碳铵是全部被直接吸收的典型肥料，它不含中间产物和最终分解产物，长期施用不影响土质。它物美价廉，在我国农村，是广大农民使用的一个重要氮肥品种。为保护广大农民利益，促进碳酸氢铵化肥这一行业的健康发展，建议国家标准《农业用碳酸氢铵》中氮含量的测定方法应尽快改进。
（作者单位：山西省产品质量监督检验所）