有机玻璃板（PMMA）的制作

一、实验目的

1.了解本体聚合的特点与规律，掌握本体聚合反应的操作方法。

2. 制备出无气泡、平整透明的有机玻璃薄板。

二、实验原理

甲基丙烯酸甲酯在ABIN引发剂存在下进行如下聚合反应：

本体聚合： 单体本身在不加溶剂及其他分散介质的情况下由微量引发剂或光、热、辐射能等引发进行的聚合反应。

本体聚合的优点：

(1) 与其它聚合方法如溶液聚合、乳液聚合等相比，由于聚合体系中的其他添加物少（除引发剂外，有时会加入少量必要的链转移剂、颜料、增塑剂、防老剂等），因而所得聚合产物纯度高、分子量较高，特别适合于制备对透明性和电性能要求高的产品，而且对环境污染较低。

(2) 反应设备是最简单。

本体聚合的缺点：

聚合反应却是最难控制的，这是由于本体聚合不加分散介质，聚合反应到一定阶段后，体系粘度大，易产生自动加速现象，聚合反应热也难以导出，因而反应温度难控制，易局部过热，导致反应不均匀，使产物分子量分布变宽，这在一定程度上限制了本体聚合在工业上的应用。

解决方法： 常采用分阶段聚合法，即工业上常称的预聚合和后聚合。

三、实验仪器及药品

甲基丙烯酸甲酯（MMA） 30mL  偶氮二丁异腈（ABIN）0.267g

锥形瓶（200mL） 1个 水浴加温装置 1套

铁架台 1个          电动搅动装置 1套

四、实验步骤

1．有机玻璃板模具的制作

取三块50mm*50mm硅玻璃片洗净并干燥（其中两块可以选择涂一层硅油，即邻笨二甲酸丁二脂，也叫DPB）。把三块玻璃片重叠、并将中间一块纵向抽出约30mm，其余三断面用切割好的玻璃片用玻璃胶封牢，然后将中间玻璃板抽出，作灌浆用。

2．预聚合

在干净的（200mL）锥形瓶中加入30mLMMA及0.267g的AIBN，混合均匀，然后套上带有搅动棒的橡胶塞，用试管夹夹住锥形瓶的瓶颈，在70-75℃的水浴中加热，同时开启电动搅动装置（注意搅动的速率不能过快，特别是刚开始时），进行预聚合约30min，注意观察体系粘度变化，当体系黏度变大，但仍能顺利流动时（即预聚物的转化率约7%-10%,似甘油粘稠状时），取出锥形瓶，并将聚合液冷却至40-45℃，注入模具中（浇铸时注意防止锥形瓶外的水珠滴入），垂直放置5-10min赶出气泡。

3．后聚合

将灌好预聚液的模具的第四边也用切割好的玻璃片封上（注意此时不使用玻璃胶水，而且此时最好保证预聚液刚好盛满模具，避免后面水域加热时模具倾斜产生气泡），用保鲜膜将模具包裹几层，再用透明胶带封牢。然后将模具放入耐高温的的塑料袋中，再将其放入55-60℃的水浴中反应约1h，注意控制温度不能太高，否则易使产物内部产生气泡。然后再在水域装置中升温至95-100℃反应2h，使单体转化完全，完成聚合，最后拆除夹板，即得一块透明光洁的有机玻璃板。

五、注意事项

1. 预聚合时注意温度不要过高，时间不要过长，否则易造成MMA在锥形瓶中“爆瓶”（即在锥形瓶中形成PMMA结块）。

2. 塞子只需轻轻盖上，不要塞紧，以防止温度升高时，塞子爆冲。

3.在后聚合刚开始时的水域加热注意控制温度不能太高，否则易使产物内部产生气泡。

六、实验总结

自由基本体聚合中存在自动加速效应，聚合热不易排出，故造成局部过热，使聚合物分子量分布宽，产品变黄并产生气泡，使聚合物破损，在灌模聚合中若控温不好，体积收缩不均，还有使聚合物光折射率不均匀和产生局部皱纹之弊。因此，本体聚合要求严格控制不同阶段的反应温度，随时排出反应热是十分重要的。

由于甲基丙烯酸甲酯单体比重只有0.94克/厘米3，而聚合物比重为1.17克/厘米3，故有较大的体积收缩，因而生产上一般先做成甲基丙烯酸甲酯的预聚体具有一定粘度，在采用夹板式模具时不会产生液漏现象。

 工业生产上一般使用的引发剂有偶氮二丁异腈（AIBN）和过氧化二苯甲酰（BPO），AIBN的预聚合温度在45至80℃，BPO的的预聚合温度在90℃以上（查文献知，BPO的半衰期等于1h时的温度是92℃）。所以，通常情况下，AIBN的预聚合时间比BPO的长，但是最后得到的聚合物却较为均匀。

AIBN与BPO的区别：

本次实验使用的引发剂是AIBN，预聚合温度是75℃（鉴于时间的关系，所以预聚合的温度稍稍有点高，但是在实验允许的范围内  一般预聚合的温度越低所需要的时间越久， 当然最后做出来的玻璃板的均匀度也会越好。）

气泡这一块是个难点，如果预聚的料粘度太高气泡就很难排了，而且预聚反应过于剧烈或者预聚好的MMA没有完全冷却，还在聚合反应中等等情况也会造成气泡过多！

第二篇：本体聚合——有机玻璃的制造

本体聚合——有机玻璃的制造

1. 实验目的

了解本体聚合的特点，掌握本体聚合的实施方法，并观察整个聚合过程中体系粘度的变化过程。

2. 实验原理

   本体聚合是不加其它介质，只有单体本身在引发剂或光、热等作用下进行的聚合，又称块状聚合。本体聚合的产物纯度高、工序及后处理简单，但随着聚合的进行，转化率提高，体系粘度增加，聚合热难以散发，系统的散热是关键。同时由于粘度增加，长链游离基末端被包埋，扩散困难使游离基双基终止速率大大降低，致使聚合速率急剧增加而出现所谓自动加速现象或凝胶效应，这些轻则造成体系局部过热，使聚合物分子量分布变宽，从而影响产品的机械强度；重则体系温度失控，引起爆聚。为克服这一缺点，现一般采用两段聚合：第一阶段保持较低转化率，这一阶段体系粘度较低，散热尚无困难，可在较大的反应器中进行；第二阶段转化率和粘度较大，可进行薄层聚合或在特殊设计的反应器内聚合。

  本实验是以甲基丙烯酯甲酯（MMA）进行本体聚合，生产有机玻璃平板。聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）由于有庞大的侧基存在，为无定形固体，具有高度透明性，比重小，有一定的耐冲击强度与良好的低温性能，是航空工业与光学仪器制造工业的重要原料。以 MMA 进行本体聚合时为了解决散热，避免自动加速作用而引起的爆聚现象，以及单体转化为聚合物时由于比重不同而引起的体积收缩问题，工业上采用高温预聚合，预聚至约 10% 转化率的粘稠浆液，然后浇模，分段升温聚合，在低温下进一步聚合，安全渡过危险期，最后脱模制得有机玻璃平板。 

3. 实验仪器及药品

1) 仪器： 三角瓶 50ml  1 只 ，烧杯 1000ml  1 只 ，电炉 1KW  1 只 ，变压器 1KV  1 只 ，温度计 100 ℃  1 支 ，量筒 50、100ml  各1 只， 试管 10mm×70mm  1 支 ，烧杯 400 ml 1 只 ，制模玻璃 100mm×100mm  2 块 ，橡皮条 3mm×15mm×80mm 3 根

 另备玻璃纸、描图纸、胶水、试管夹、玻璃棒 若干

 2) 药品：

甲基丙烯酸甲酯（MMA）

 新鲜蒸馏

 30ml，BP=100.5℃

过氧化二苯甲酰（BPO）

 重结晶

 0.05g

邻苯二甲酸二丁酯（DBP）

 分析纯（CP）

 2ml

4. 实验步骤

1) 制模

  将一定规格的两块普通玻璃板洗净烘干。用透明玻璃纸将橡皮条包好，使之不外露。将包好的橡皮条放在两块玻璃板之间的三边，用沾有胶水的描图纸把玻璃板三边封严，留出一边作灌浆用。制好的模放入烘箱内，于50℃烘干。

2) 预聚制浆

  在洗净烘干的三角瓶中，加入30ml甲基丙烯酸甲酯、0.05g过氧化二苯甲酰及2ml邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二丁酯完全溶解后，将三角瓶放入水浴中，逐步加热至90～92℃，保温（注意：聚合过程中，需不断用玻璃棒搅拌，使之均匀散热并感知浆液的粘度），当浆液粘度如甘油时，立即取出三角瓶，在盛冷水的烧杯中冷却至40℃左右，立即将预聚浆液注入模中，另取一条描图纸封住模子的最后一边。

3) 低温聚合、高温聚合

  将注有浆液的模子放入50℃烘箱内低温聚合，当成柔软透明固体时，升温至100℃下继续聚合2h，使之反应完全，然后再冷却至室温。

4) 脱模

  取出模子，将其放入水中浸泡少顷，撑开玻璃板，即得有机玻璃平板。

5) 爆聚

  可取一部分预聚浆液倒入小试管中制成有机玻璃棒材，也可取一部分预聚浆液倒入试管中仍在90℃下加热聚合，观察自动加速作用引起的爆聚现象。

甲基丙烯酸甲酯（MMA）

分子式 : C5H8O2

物化性质 : 无色液体，易挥发，易燃。相对密度0.9440。熔点-48℃。沸点100～101℃。闪点10℃。折射率1.4142。蒸气压5.33kPa.溶于乙醇、乙醚、丙酮等多种有机溶剂。微溶于乙二醇和水。在光、热、电离辐射和催化剂存在下易聚合。

用途 : 有机玻璃的单体，也用于制造其他树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂、木材浸润剂、电机线圈浸透剂、纸张上光剂、印染助剂和绝缘灌注材料。

过氧化二苯甲酰（BPO）

 外观与性状 白色或淡黄色细炷，微有苦杏仁气味

沸 点 分解(爆炸) 熔 点 103℃(分解) 溶解性 微溶于水、甲醇，溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、二硫化碳等  密 度 相对密度(水=1)1.33 稳定性 稳定

邻苯二甲酸二丁酯（DBP）

性质：无色液体。相对密度1.045(21℃)。熔点-35℃，沸点340℃。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。

甲基丙烯酸甲酯精制

方法一：甲基丙烯酸甲酯300ml置于分液漏斗中，用10%的NaOH溶液洗2——3次，每次用量为50ml，洗至碱液无色透解，再用2%食盐水每次50ml洗2——3次至废水呈中性，然后将甲基丙烯酸甲酯放入试剂瓶中，加入（20%——25%按单位量）无水氯化钙放置30分钟，滤去干燥剂，为实验用精单体。

方法二：1. 在500ml分液漏斗中加入250ml甲基丙烯酸甲酯单体，用5 % 氢氧化钠溶液洗涤数次至无色（每次用量40~50ml），然后用去离子水洗至中性，用无水硫酸钠干燥一周。

　　2. 按图36－1安装减压蒸馏装置，并与真空体系、高纯氮体系连接。要求整个体系密闭。开动真空泵抽真空，并用煤气灯烘烤三口烧瓶、分馏柱、冷凝管、接受瓶等玻璃仪器，尽量除去系统中的空气，然后关闭抽真空活塞和压力计活塞，通入高纯氮至正压。待冷却后，再抽真空、烘烤、反复三次。

　　3. 将干燥好的甲基丙烯酸甲酯加入减压蒸馏装置，加热并开始抽真空，控制体系压力为100mmHg进行减压蒸馏，收集46℃的馏分。由于甲基丙烯酸甲酯沸点与真空度密切相关，所以对体系真空度的控制要仔细，使体系真空度在蒸馏过程中保证稳定，避免因真空度变化而形成暴沸，将杂质夹带进蒸好的甲基丙烯酸甲酯中。

　　4．精制好的单体要在高纯氮的保护下密封后放入冰箱中保存待用。

过氧化苯甲酰的精制

实验目的：

（1） 了解过氧化苯甲酰的基本性质和保存方法；

（2） 掌握过氧化苯甲酰的精制方法。

实验原理：过氧化苯甲酰为白色结晶性粉末，熔点103~106摄氏度，溶于乙醚、丙酮、氯仿和苯，易燃烧，受撞击、热、摩擦会爆炸。常用的过氧化苯甲酰由于长期保存部分分解了因此在用于聚合前要进行精制，通常采用重结晶法，在结晶过程中温度过高会爆炸，注意控制温度。

过氧化苯甲酰在不同的溶剂中的溶解度如下：

实验药品及仪器：药品:过氧化苯甲酰、氯仿、甲醇 ；仪器：烧杯（2个），布什漏斗（含滤纸），玻璃棒（2只），漏斗，滴管（2只）

实验步骤及现象

注意事项：

1、该试验中温度过高时会发生爆炸，因此注意控制温度；

2、因氯仿极易挥发，在过滤时应快速过滤；

3、切勿将甲醇加入到滤液中。

产率计算：设计所得产品质量为m=0.46g，这其产率w=（0.46/5）*100%=9.2%

一、实验目的

1、了解自由基本体聚合的特点和实验方法

2、掌握和了解有机玻璃的制造和操作技术的特点，并测定制品的透光率

二、实验原理

本体聚合是指单体在少量引发剂下或者直接在热、光和辐射作用下进行的聚合

反应，因此本体聚合具有产品纯度高、无需后处理等特点。本体常常用于实验室研

究，如聚合动力学的研究和竞聚率的测定等。工业上多用于制造板材和型材，所用

设备也比较简单。本体聚合的优点是产品纯净，尤其是可以制得透明样品，其缺点

是散热困难，易发生凝胶效应，工业上常采用分段聚合的方式。

有机玻璃板就是甲基丙烯酸甲酯通过本体聚合方法制成。聚甲基丙烯酸甲酯

(PMMA)具有优良的光学性能、密度小、机械性能、耐候性好。在航空、光学仪器，

电器工业、日用品方面有着广泛用途。

MMA是含不饱和双键、结构不对称的分子，易发生聚合反应，其聚合热为

56.5kJ/mol。MMA在本体聚合中的突出特点是有“凝胶效应”，即在聚合过程中，当

转化率达10%-20%时，聚合速率突然加快。物料的粘度骤然上升，以致发生局部过

热现象。其原因是由于随着聚合反应的进行，物料的粘度增大，活性增长链移动困

难，致使其相互碰撞而产生的链终止反应速率常数下降；相反，单体分子扩散作用

不受影响，因此活性链与单体分子结合进行链增长的速率不变，总的结果是聚合总速率增加，以致发生爆发性聚合。由于本体聚合没有稀释剂存在，聚合热的排散比

较困难，“凝胶效应”放出大量反应热，使产品含有气泡影响其光学性能。因此在生

产中要通过严格控制聚合温度来控制聚合反应速率，以保证有机玻璃产品的质量。

甲基丙烯酸甲酯本体聚合制备有机玻璃常常采用分段聚合方式，先在聚合釜内

进行预聚合，后将聚合物浇注到制品型模内，再开始缓慢后聚合成型。预聚合有几

个好处，一是缩短聚合反应的诱导期并使“凝胶效应”提前到来，以便在灌模前移

出较多的聚合热，以利于保证产品质量；二是可以减少聚合时的体积收缩，因MMA

由单体变成聚合体体积要缩小20％-22％，通过预聚合可使收缩率小于12%，另外浆

液粘度大，可减少灌模的渗透损失。

三、仪器和试剂

三角烧杯一个、三口烧瓶一个、搅拌装置一套、球形冷凝管一根、71型或72型

分光光度计，内卡尺游标，硅玻璃片三片

甲基丙烯酸甲酯MMA30g、过氧化二苯甲酰(BPO)

0.03g

四、实验步骤

111、有机玻璃板的制备

一般分为下列几个主要步骤：(1)制模；(2)预聚合(制浆)；(3)灌浆；(4)后聚合；

(5)脱模。

1）制模

取三块40mm×70mm硅玻璃片洗净并干燥。把三块玻璃片重叠、并将中间一块

纵向抽出约30mm，其余三断面用涤纶绝缘胶带封牢。将中间玻璃抽出，作灌浆用。

2）预聚合

在100ml三角烧杯中加入甲基丙烯酸甲酯30g，再称量BPO重0.03g，轻轻摇动至

溶解，倒入三口烧瓶中。搅拌下于80～90℃水浴中加热预聚合，观察反应的粘度变

化至形成粘性薄浆（似甘油状或稍粘些，反应需0.5～1小时），迅速冷却至室温。

3）灌桨

将冷却的粘液慢慢灌入模具中，垂直放置10分钟赶出气泡，然后将模口包装密

封。

4）聚合

将灌浆后的模具在50℃的烘箱内进行低温聚合6h，当模具内聚合物基本成为固

体时升温到100℃，保持2小时。

5）脱模

将模具缓慢冷却到50～60℃，撬开硅玻璃片，得到有机玻璃板。

222、有机玻璃透光率测定

利用分光光度计可测定所制产品的透明度。

1）试样制备：

试样尺寸为10mm×50mm，厚度按原厚度，用内卡尺测定其厚度。

2）71型或72型的测定方法（或者参见说明书）

（1）接通220V恒压电源。

（2）打开仪器电源，恒压器及光源开关。

（3）开启样品盖，打开工作开关。将检流计光点调至透明度O点位置。

（4）调节所要波长46.5nm。

（5）将光度调节到满到度100%位置。

（6）放入试样，关上样品盖。所测得的透光度即为样品的透光度。

（7）逐一关闭各开关，再关闭总开关。

注：

1、为了产品脱模方便，可在硅玻璃片表面涂一层硅油，但量一定要少，否则影响产

品的透光度。