淮北师范大学
2010届学士学位论文
毕业论文(设计)的题目
学院、专业 化学与材料科学学院
研 究 方 向 有机化学
学 生 姓 名 龙杰
学 号 20101441124
指导教师姓名 李品华
指导教师职称 教授
20xx年 11月 11 日
一种新型高效的方法合成苯甲酰甲酸
摘 要：苯甲酰甲酸，是各种不同类型反应的应用的重要结构单元。由于它独特的结构特征属α一酮酸，因而容易氧化、脱羰和脱羧，从而合成比较困难。早期的制备方法都是实验室方法，各有优点和缺点。我们在这里合成苯甲酰甲酸，仍是实验室方法，采用的是苯乙酮氧化法，取得了不错的效果。
关键词：苯甲酰甲酸 苯乙酮 二氧化硒 氧化 合成
Abstract: Benzoyl formic acid is an important component in application of a variety of different
types of reaction. However, because of its unique structural characteristics of α- keto acid, so it would be easily to oxidation, decarbonylation and decarboxylation and made it difficult to synthesize. The early preparation methods of benzoyl formic acids are
laboratory methods, each of which has both advantages and disadvantages. Herein, We reported a new laboratory method, by using the acetophenone oxidation method, and have got good result.
Key words:
benzoyl formic acid acetophenone selenium dioxide oxidation synthesis
目 录
1引言………………………………………………………………………………………1 2 实验部分 ………………………………………………………………………………2
2.1仪器与试剂……………………………………………………………………………2
2.1.1 仪器…………………………………………………………………………………2
2.1.2试剂…………………………………………………………………………………2
2.2 实验步骤………………………………………………………………………………3
2.2.1实验方法……………………………………………………………………………3
2.2.2实验数据..........................................................3
2.3结果与讨论……………………………………………………………………………4 参考文献……………………………………………………………………………………5 致谢…………………………………………………………………………………………6
1.引言
苯甲酰甲酸，又名苯乙酮酸，是一种无色晶体，它独特的结构特征，通常被称为α-酮酸，是各种不同类型反应的应用的重要结构单元，可以用来合成多种医药和农药[1]。如可用于含氧杂环化合物的制备，产生的中间体可用于活性天然产物的不对称合成[2]。
苯甲酰甲酸在农药应用方面的重要的用途，是作为农药中间体，主要是合成三嗪酮类除草剂[3]。例如苯嗪草酮和苯嗪净等。
苯甲酰甲酸因含有羰基，可和金属离子络合形成配合物。近年来，通过与过渡金属离子络合，发现它可以作为荧光材料的敏化剂和有机氧化反应的催化剂，更引起了人们的重视，是一种很有前途的有机配合物合成应用的中间体。例如在以苯甲酰甲酸、邻菲咯啉为配体，稀土金属如铽，铕和惰性离子为中心离子的混合稀土配合物中，不发光的镧系离子对配合物荧光发射强度影响很大，能使其相对荧光发射强度明显增强，这对人们寻找发光性能好、价格便宜的发光材料提供了理论依据[4]；而苯甲酰甲酸与杂环化合物的衍生物的二价铁盐反应，生成亚铁原卟琳酶的络合物，用来做氧化反应的催化剂[5]。
由于苯甲酰甲酸它独特的结构特征属α一酮酸，因而容易氧化、脱羰和脱羧，从而合成比较困难[6]。早期的制备方法都是实验室方法。如扁桃酸生物发酵氧化和苯乙炔二氧化硒氧化；以及醋酸钯催化的碘苯双羰基化反应。
目前，可加大量化的合成方法主要有：
1. 苯甲酰腈水解法，该法操作简单、条件温和、收率较高，是国外普遍采用的方法。
国内因原料苯甲酰腈来源困难，价格昂贵，因此工艺产量很小[7]。
2.扁桃酸氧化法，但此法所用原料扁桃酸价格较贵，生产废水也较多[8]。
3.傅克酰化法，该法原料易得，操作简单，收率也高。但操作条件相对苛刻。苯用量大且需无水条件，而反应中的三氯化铝时常产生酸雾，同时投料时极易超温，又产生大量含铝废水；而且原料氯甲酰甲酸乙酯昂贵，对生产成本制约极大[9]。
4.苯乙烯氧化法，该法目前并没有能实现工业化，因为大量消耗高锰酸钾，有废水产生且又有大量的锰泥生成，同时带有其他取代基的苯乙烯难以获得[10]。
鉴于早期的制备方法都是实验室方法，各有优点和缺点。我们在这里合成苯甲酰甲酸，仍是实验室方法，采用的是苯乙酮氧化法，取得了不错的效果。
2 实验部分
2.1仪器与试剂
2.1.1 仪器
B?CHI R—200 B—490型旋转蒸发仪 （Switzerland）
SHB--Ⅲ循环水式多用真空泵 （郑州长城仪器厂）
KQ—250B超声波清洗器 （昆山市超声仪器有限公司） JA300A电子天平 （上海精密电子仪器厂）
HJ---4型多头磁力搅拌器 （金坛市恒丰仪器厂）
400兆核磁共振仪 (Bruker)
真空干燥箱，三口烧瓶，茄形瓶，梨形瓶，硅胶柱等。
2.1.2试剂
苯乙酮，化学纯（98.5%）； 乙酸乙酯，分析纯；石油醚（沸程60-90）
氢氧化钠，分析纯； 盐酸，分析纯；
无水硫酸钠，分析纯； 柱层层析硅胶（粒数200~300目，粒数300~400目）；薄层层析硅胶板 GF254; 去离子水
吡啶化学纯（98.5%） 二氧化硒（分析纯）
2.2 实验步骤
2.2.1实验方法
1. 在氮气保护下，25毫升的反应管中加入1.0毫摩尔苯乙酮和0.167克二氧化硒（1.5倍），并加入10毫升的无水吡啶作为溶剂，将反应混合物在油浴中加热至110 ℃进行反应1小时。
2. 然后将温度降低到90℃，在此温度下继续搅拌反应物4小时，用薄层色谱（TLC）监测反应进程。
3. 反应完成后，采用薄层色谱法鉴定确定解决方案，使用漏斗过滤含有沉淀的硒，用50毫升的乙酸乙酯洗涤。合并后的溶液用20毫升的水进行处理，将有机层分离，萃取水层。将有机层合并后，用50毫升的氢氧化钠处理，并分离水层，将含水的有机层和合并的水层用盐酸酸化至PH约为1.5，再用350毫升的乙酸乙酯对混合物进行萃取。
4. 有机层用无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发器浓缩（水浴温度40~50℃）。
5. 浓缩后，该粗的苯甲酰甲酸产品用硅胶柱层析纯化，用乙酸乙酯—石油醚（9：1）为溶剂进行柱色谱分离。
2.3 结果与讨论
从实验所得的产品，我们发现：总体上产品不仅收率高而且纯度好，都能得到非常好的结果。
但从电子效应上来看，强供电子基团的甲氧基，以及强吸电子基团的硝基，也能发生反应，但产率相对一般的较弱极性基团（如 氯，溴）低。一般的较极性基团如甲基，氯，溴等产率相当，影响并不大。
而考虑空间位阻效应，如对位，邻位或者是间位，对目标产物的影响并不太明显，可以说基本上不影响，可从对甲基，邻甲基或者是间甲基甲酰甲酸的产物结果分析，产率基本相同，都能得到非常好的结果。
总结：
由于苯甲酰甲酸，它独特的结构特征，容易氧化、脱羰和脱羧，从而合成比较困难。早期的制备方法都是实验室方法，各有优点和缺点。我们在这里合成苯甲酰甲酸，采用的是苯乙酮氧化法，取得了不错的效果。
参考文献(宋体，四号，加粗)
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[9]Liron. F，Yoel .S．Cuprum—catalysed 0xidation ofhydroxy compounds by tert—butyl hydroperoxide under phasetransfer conditions [J]．J．Chem．Soe．，1994，1807．
[10]张永华，苯甲酰甲酸及其酯的合成【J】天津化工.2O01，13，25.
致谢
本文是在李老师自始至终的指导下完成的，李老师渊博的知识，开阔的科研思维，严谨的治学态度，负责的工作作风以及耐心亲和的待人方式都使我感到深深的敬意和感动。在这里，谨向李老师表示衷心的感谢和崇高的敬意。
同时也感谢师兄李登科的热心相助，因为多了李师兄的指导，使我的思路在整个实验过程更加清晰明确。
第二篇：2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的绿色合成研究
第３７卷第３期
２００９年６月ＪＯＵＲＮＡＬＯＦ浙江工业大学学报ＺＨＥＪＩＡＮＧＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹＯＦＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹＶ０１．３７Ｎｏ．３Ｊｕｎ．２００９
２一硝基一４一甲磺酰基苯甲酸的绿色合成研究
来虎钦．黎金平，郭建敏。丁成容，陈林青
（浙江工业大学化学工程与材料学院，浙江杭州３１００３２）
摘要：研究了以对甲苯磺酰氯为起始原料，首先通过亚硫酸钠和碳酸氢钠的水溶液进行烷基化、其次在浓硝酸和浓硫酸加热回流的条件下硝化、最后在浓硝酸和催化剂的条件下进行氧化，３步反应合成了玉米田高效除草剂甲基磺草酮的重要中间体２一硝基一４一甲磺酰基苯甲酸．重点考查了各步反应的反应温度、反应时间、原料配比等因素对反应收率的影响．在优化工艺条件下，３步反应的总收率为７２．０％，产物纯度为９８．５％．产品结果由ＩＲ和１ＨＮＭＲ确认．
关键词：２一硝基一４一甲磺酰基苯甲酸；合成工艺；甲基磺草酮；清洁生产
中图分类号：ＴＱ４５７．２＋６文献标识码：Ａ文章编号：１００６—４３０３（２００９）０３—０２６７—０４Ｓｔｕｄｙｏｎａｇｒｅｅｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２一Ｎｉｔｒｏ－４－ｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｉｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ
ＬＡＩＨｕ—ｑｉｎ，ＬＩＪｉｎ－ｐｉｎｇ，ＧＵＯＪｉａｎ—ｍｉｎ，ＤＩＮＧＣｈｅｎ—ｔｏｎｇ，ＣＨＥＮＬｉｎ—ｑｉｎｇ
（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅ，ＺｈｅｊｉｎａｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ３１００３２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：２一ｎｉｔｒｏ－４一ｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｆｒｏｍ４一ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｂｙｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆＡｌｋｙｌａｔｉｏｎ（ｉｎｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆｓｏｄｉｕｍｓｕｌｆｉｔｅａｎｄｂａｋｉｎｇｓｏｄａ），Ｎｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ（ｉｎｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆｎｉｔｒｉｃａｃｉｄａｎｄｖｉｔｒｉ０１）ａｎｄＯｘｉｄａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ（ｉｎｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｏｆｎｉｔｒｉｃａｃｉｄａｎｄｃａｔａｌｙｚｅｒ）．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｉｍｅａｎｄｒａｔｉｏｏｆｍａｔｅｒｉａｌｓｗｅｒｅａｌｓｏｓｔｕｄｉｅｄ．Ｕｎｄｅｒｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅｏｖｅｒａｌｌ
ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｙｉｅｌｄｏｆ２一Ｎｉｔｒｏ－４－ｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄｉｓ７２．ｏ％ｗｉｔｈｔｈｅｐｕｒｉｔｙｏｆ
Ｎｉｔｒｏ－４一ｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄｗａｓｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＩＲａｎｄＮＭＲ．９８．５％．Ｔｈｅｏｆ２一
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：２一Ｎｉｔｒｏ－４一ｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｍｅｓｏｔｒｉｏｎ；ｃｌｅａｎｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ
杂草和禾本科杂草都有很好的防除效果，其生物活
０引言性超过磺草酮ｌｏ倍以上，对环境影响非常小，具有
巨大开发潜力与竞争性．目前现有的２一硝基一４一甲磺
２一硝基－４－甲磺酰基苯甲酸是合成甲基磺草酮
（ｍｅｓｏｔｒｉｏｎｅ）的重要中间体．而甲基磺草酮是通过
磺草酮结构修饰而开发的一个三酮类除草剂品种．
我国玉米田播种面积约占旱田播种面积的１／３，每
年我国玉米草害面积约达７００万公顷以上．现用的
玉米田除草剂品种较多，但多为苗前使用，如已草
胺，莠拉津等，使用效果受环境影响较大；由于甲基
磺草酮其特殊的作用机制，使得它对玉米田的阔叶
收藕日期：２００８—０６－１０酰基苯甲酸的合成工艺不完善，大大限制甲基磺草酮在国内的发展．因此２一硝基一４一甲磺酰基苯甲酸工艺的改进迫在眉睫．１路线选择目前，２一硝基一４一甲磺酰基苯甲酸的合成路线主要有：
作者简介：来虎钦（１９４８一），男，浙江萧山人，教授级高级工程师，研究方向为绿色农药合成及应用
万方数据
?
２６８?
浙江工业大学学报第３７卷
路线一：以甲苯为主原料，将甲苯与甲基磺酰氯或者甲基磺酸酐混合发生付克反应制得对甲磺酰基
甲苯，然后通过硝化、氧化得到２一硝基一４一甲磺酰基苯甲酸．
Ｎｏ，
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，
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ｏｘｙｇｃｎ融ｉｏｎ
ＳＯ，ＣＨｌ
路线二：以对甲基苯磺酰氯为原料，将对甲基苯磺酰氯和亚硫酸钠混合，在碳酸氢钠的水溶液中反应，得到对磺酸钠甲苯，然后采用氯乙酸钠作为烷基化剂，得到对甲磺酰基甲苯，然后通过硝化、氧化得到２一硝基一４一甲磺酰基苯甲酸．
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路线三：以对氯甲苯为原料，在甲醇溶液中和二
‘审ＣＨ；器审ＣＨ；
Ｓ０２ＣＩ
Ｃ２Ｈ２０２ＣＩＮａ
Ｓ０２Ｎａ
书
硫乙醇或者乙硫醇高温反应，得到对甲基硫酚，然后与硫酸二甲酯在碱性条件下得到对甲硫基甲苯，再通过氧化得对甲磺酰基甲苯．然后通过硝化、氧化得到２一硝基－４－甲磺酰基苯甲酸．
ＣＨｌ
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Ｓ０２ＣＨ３
Ｎ０２
Ｓ０２ＣＨｌ
上述路线中，路线一［１屯］反应步骤少，条件温和，但第一步甲基化反应中需要用到的甲基磺酰氯为剧毒物品，不适合实验操作．路线三［３ｑ３步骤多，原料中硫醇有强烈的蒜气味，明显的毒性、爆炸性，这给试验操作带来很大的危险性，而且反应又需要在６００℃的高温下进行，实验室条件很难达到．路线二［４巧１反应步骤少，反应容易控制，原料易得，生产成本低，能达到清洁生产．因此选择路线二进行实验．
Ｂｒｕｋｅｒ公司Ｖｅｃｔｏｒ２２型傅立叶变换红外光谱仪（ＦＴ２ＩＲ）（ＫＢｒ，分辨率２ｃｍ～，扫描范围４０００～４００
ｃＩＴｌ＿１）；Ａｖａｎｃｅ
ＤＭＸ５００核磁共振仪（Ｂｒｕｋ２ｅｒ公司）．
２．２反应原理
甲基化反应式为
审ＣＨ３器审ＣＨ３．
Ｃ．Ｈ３
Ｃ，Ｈ，Ｏ，ＣＩＮａ
２
实验
书哪
２．Ｉ
ｏ实验试剂及仪器
试剂：浓硝酸（衢州巨化试剂有限公司）；浓硫酸
◎晋
Ｉ。
Ｎ０２
（衢州巨化试剂有限公司）；氢氧化钠（衢州巨化试剂有限公司）；盐酸（衢州巨化试剂有限公司）；对甲苯磺酰氯（ＡＲ上海振欣试剂厂）、氯乙酸钠（ＡＲ上海振欣试剂厂）；亚硫酸钠（ＡＲ上海振欣试剂厂）；五氧化二矾均为化学纯试剂。
仪器：岛津ＬＩＥ－１０ＡＴＶＰ高效液相色谱仪；德国
ＧＨ
Ｓ０２ＣＨ，
◎导
Ｉ。
Ｓ０２ＣＨｌ
万方数据
第３期
来虎钦。等：２一硝基一４一甲磺酰基苯甲酸的绿色合成研究
２．３实验步骤
１．３．１
甲基化反应
将１４．１ｇ（Ｏ．１２
ｔ００１）亚硫酸钠２０．２ｇ（Ｏ．２４ｍ０１）碳酸氢钠。１８０ｍＬ水，加入２５０ｍＬ的四口烧瓶中室温下搅拌使其溶解，同时慢慢的升温，当烧瓶内温度达到５０℃，慢慢加入１９．０
ｇ（Ｏ．１
ｍ０１）对甲基苯磺酰
氯，加完后，继续加热到烧瓶内温度到７５℃，在７５℃下保温反应搅拌３ｈ，然后在室温下放置过夜．
将上述反应液加热到５０℃，加入１４．０
ｇ（０．１２
ｍ０１）氯乙酸钠．把反应物加热到回流状态５ｈ，之后冷却到室温，用盐酸酸化至反应液ｐＨ＝ｌ，产生大量白色沉淀，然后过滤，沉淀物用盐酸洗，干燥得１６．１
ｇ
淡黄色固体对甲磺酰基甲苯，熔点：８６～８７℃，收率９１．２％（以对甲基苯磺酰氯计），含量８９．５％．１．３．２硝化反应
将３．４
ｇ（０．０２
ｍ０１）对甲磺酰基甲苯加入１００
ｍＩ。的四口烧瓶中，慢慢加入２０ｍＬ浓硫酸，冰水冷却．咒（硝酸）：咒（硫酸）一１：１０的过量混酸，放置于滴液漏斗中．当烧瓶内温度为０℃左右的时候，缓慢滴加混酸，以免反应温度上升过快，滴加完混酸后，保持烧瓶内温度在０℃左右反应４ｈ，之后把反应物倒入２００ｍＩ。的冰水中，过滤，水洗至中性烘干，得
３．９
ｇ白色产品，熔点：１１２～１１５℃，收率９０．７％，
纯度９６．８％．
１．３．３氧化反应
将８．６
ｇ（ｏ．０２
ｍ０１）２一硝基一４一甲磺酰基甲苯加
入到５０ｍＩ。四口烧瓶中，加入浓硫酸８．０ｇ、五氧化二矾２．０ｇ、助催化剂０．２ｇ．升高温度到１６０℃，１２
ｈ
内滴加浓硝酸６０ｍＬ之后保温ｌｈ，停止反应．冷却后加水过滤，将所得沉淀溶于氢氧化钠溶液中，过滤除去有机杂质，滤液慢慢倒入稀硫酸中，析出淡黄色沉淀，干燥后得８．０ｇ产品．熔点：２０４～２０６℃，收率８１．２％，质量分数为９６．６％．
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ－１）：３０１１ａｍ－１（一Ｃ—Ｈ），２９２９ｃｍ＿１（Ｃ—Ｈ），ｌ７１０
Ｃｎｌ＿１（Ｃ—Ｏ），１
６０７
ｃＩＴＩｒｌ（Ｃ—Ｈ
芳环）．１护Ｈ）；８．０５１（ｄ，１Ｈ，Ａ卜Ｈ）；７．６２２（ｄ，１Ｈ，Ａｒ
ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ）艿（ＣＤＣｌ。）：８．５４１（Ｓ，１Ｈ，
Ｈ）；３．１１７（ｓ，３Ｈ，Ｃ—Ｈ）；２．７２２（ｓ，１Ｈ，ｏ—Ｈ）．
３结果与讨论
上述实验中，甲基化反应较为成熟，以下主要讨论硝化和氧化反应的工艺化条件．
万
方数据３．１２一硝基－４－甲磺酰基甲苯的合成
３．１．１
硝酸与硫酸的投料比对反应结果的影响
表１
硝酸与硫酸的摩尔比对反应结果的影响
ＴａｂｌｅＩ
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｍｏｌａｒｒａｔｉｏ
ｏｎ
ｙｉｅｌｄｓｏｆｐｒｏｄｕｃｔ
表１中，随着浓硝酸量的加大，在混酸中的比例增加，产率越来越低．当在押（硝酸）：以（硫酸）＝
１：１０左右的时候，硝化的产率较为理想．３．１．２反应温度对结果的影响
温度对硝化反应影响比较大．温度过高，生成多硝基物甚至其他基团被氧化．硝化是放热反应，而且反应速率快，会引起飞温，导致冲料．
表２反应温度对结果的影响
Ｔａｂｌｅ２
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｏｎ
ｙｉｅｌｄｓｏｆｐｒｏｄｕｃｔ
浓硝酸氧化能力比较强，当温度高时，原料和硝酸反应剧烈，副反应增加．
因此随着反应温度的升高，反应收率明显减少．反应温度保持在０℃较为理想．３．１．３反应时间对结果的影响
表３反应时间对结果的影响
Ｔａｂｌｅ３
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｉｍｅ
ｏｎ
ｙｉｅｌｄｓｏｆｐｒｏｄｕｃｔ
从表３中可以看出，随着反应时间的增加，收率明显身高，在反应４ｈ的时候产率达到最高，时间再延长，副反应增加，产品的纯度下降，收率下降．因此，反应时间４ｈ是较理想的反应时间．
３．２２一硝基－４－甲磺酰基苯甲酸的合成
３．２．１
浓硝酸和２一硝基－４－甲磺酰基甲苯摩尔比对反应收率的影响
表４摩尔比对反应收率的影响
ＴａｂＩｅ４
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｍｏｌａｒｒａｔｉｏ
ｏｎ
ｙｉｅｌｄｓｏｆｐｒｏｄｕｃｔ
理论计算，５摩尔浓硝酸氧化１摩尔２一硝基一４一甲磺酰基甲苯．但是实际反应温度比较高，浓硝酸在
温度比较高的情况下会分解．因此随着浓硝酸和２一硝基－４－甲磺酰基甲苯的摩尔比增加，反应收率逐渐升高，当摩尔比大于１：９的情况下，摩尔比对收率影响不大．较佳摩尔比为１：９．
．２７０?
浙江工业大学学报第３７卷
３．２．２温度对反应收率的影响
表５反应温度对反应收率的影响
Ｔａｂｌｅ５
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｏｎ
ｙｉｅｌｄｓｏｆｐｒｏｄｕｃｔ
从表５中可以看出，反应收率对温度非常敏感［６－７３，反应较佳温度为１６０℃．当温度低于１６０℃时，浓硝酸氧化能力不够强，反应收率比较低．当温度高于１８０℃时，其他基团也会被氧化．并且当温度高于１８０℃时，烧瓶中水分将蒸干，反应物固化严重，反应非常不充分．
３．２．３反应时间对收率的影响
表６反应时间对反应收率的影响
Ｔａｂｌｅ６
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｉｍｅ
ｏｎ
ｙｉｅｌｄｓｏｆｐｒｏｄｕｃｔ
从表６中可以看出，反应收率随着反应时间的延长，反应收率增加．当时间超过１４ｈ，收率变化不大．因此反应时间１０ｈ为较佳反应时间．
４
结论
（１）以对甲苯磺酰氯为起始原料，经烷基化反应，在，ｚ（硝酸）：７２（硫酸）＝１
ｔ
ｌＯ，冰水浴中保温４
ｈ．
得到中间体在，ｚ（硝酸）：以（中间体）＝１：９，１６０℃的条件下保温１０ｈ得到２一硝基一４一甲磺酰基苯甲酸．产品结构经红外光谱、核磁共震确认，并经高效液相色
万
方数据谱测定纯度９８．５％、收率７２．０％（以对甲基苯磺酰氯计）．
（２）本工艺条件温和，原料易得，生产成本低，可以达到绿色清洁生产的要求．
参考文献：
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Ｌｅｗｉｓａｃｉｄ—ｔｙｐｅ
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ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ
ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ
ｔｈｅｓｅ
ｓａｌｔｓ：ＦｒＤｅｍａｎｄｅ，２８２７１９４［Ｐ］．２００３—０１—
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ｃＨＯＵＤＡＲＹＢ，ｃＨｏＷＤＡＲＩ
Ｎ。ＫＡＮＴＡＭＭ．
Ｆｒｉｅｄｅｌ—
Ｃｒａｆｔｓｓｕｌｆｏｎｙｌａｔｉｏｎｏｆ
ａｒｏｍａｔｉｃｓｃａｔａｌｙｓｅｄｂｙｓｏｌｉｄ
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ｒｏｕｔｅ
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ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ［Ｊ，１．Ｐｅｒｋｉｎ，２０００（１６）：
２６８９－２６９３．
［３３
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Ｔｈｅｒ—
ｍａｌｒｅａｃｔｉｏｎｓ
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（责任编辑：刘岩）
2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的绿色合成研究
作者：
作者单位：
刊名：
英文刊名：
年，卷(期)：来虎钦， 黎金平， 郭建敏， 丁成容， 陈林青， LAI Hu-qin， LI Jin-ping， GUOJian-min， DING Chen-rong， CHEN Lin-qing浙江工业大学,化学工程与材料学院,浙江,杭州,310032浙江工业大学学报JOURNAL OF ZHEJIANG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY2009,37(3)
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本文链接：http://d..cn/Periodical_zjgydxxb200903008.aspx