第一章、绪论
1、水及水环境组成
天然水：不是纯净水，是溶解了很多天然物质的水溶液。一般天然水中的天然溶解物主要有8种离子，即Na+ 、K+、Ca2+ 、Mg2+ 、Cl- 、SO42- 、SiO32-、HCO3-等。
天然水体（水环境）：被水覆盖地段的自然综合体，称为天然水体。它不仅包括水，而且包括水中悬浮物、底泥和水中的生物群落等其他所有因素。水体分为海洋水体、陆地水体、地上水体、地下水体等不同区域和类型。水体大至海洋，小至池塘。
一般天然淡水含有三类物质：溶解性物质，胶体物质，悬浮颗粒。
监测多限于水层，是水环境的一部分；底泥和生物群落的监测仅限于科研。
2、根据地表水水域使用目的和水域中的保护目标将水资源划分为五类：Ⅰ类适用于源头水和国家自然保护区。Ⅱ类，适用于集中式生活饮用水水源地一级保护区，珍贵鱼类和鱼虾产卵。Ⅲ类，适用于集中式生活饮用水水源地二级保护区，一般鱼类保护区和游泳池。Ⅳ类，一般工业用水区和人体非直接接触的娱乐用水区。Ⅴ类，农业用水区和一般观景要求水域。
3、水污染：水体因某种物质的介入，导致其化学、物理、生物、或放射性等方面特征的改变，从而影响水的有效利用，危害人体健康，破坏生态环境，造成水质恶化的现象，称为~。
水污染的危害：危害人体健康；影响工农业和水产业的发展；破坏生态平衡
4、优先控制污染物特点：1.均有毒性，与人体健康密切相关，对环境和健康的危害具有不可逆性；2.生物降解困难、在环境中有长效性；3.在水中含量低，多为μg/L乃至ng/L水平。
5、水体污染源：凡向水体排放或释放污染物的来源和场所，称。自然污染源；人为污染源
水体自净能力：是指水体通过物理、化学、生物等的综合作用，使进入水体的污染物逐渐分解破坏，恢复到污染前的状态，水体的这种能力称为水体自净作用。
自净容量：是指水体通过自净作用而使其不受污染所能承受的污染物的量。超过该限度，就会发生水污染。
6、水质：是指水及其中杂质共同表现出来的综合特征。
水质指标：衡量水中杂质的具体尺度称为水体指标。各种水质指标表示出水中杂质的种类和数量，由此可以判断水质的优劣和是否符合要求。 有些水质指标，利用某一类杂质共同特性，间接反映其含量，如有机物可用容易被氧化的共同特性作为综合指标
7、水质理化检验的意义：1评判水体是否符合某种用途的要求；2防止发生急慢性中毒和疾病蔓延，保护人群健康 ；3检查执行标准情况；4为污染治理提供依据；5水质理化检验是了解水质状况的主要手段，只有通过水质理化检验，才能提供各水质指标的具体数据，藉此以判断水质是否符合要求。
8、理化检验特点：1测定对象多变2待测成分含量变化大3干扰严重 4可供选择的方法多
9、水质理化检验常用测定方法：容量法；光度法；原子吸收法；极谱法；气相色谱法
10、选择分析方法的原则：1考虑选择标准分析方法。2应根据待测成分在样品中的含量水平选择，优先考虑那些不需富集的测定方法。3应考虑共存成分的影响。4还需注意测定方法的定量的浓度范围尽量宽。 5方法灵敏度能满足定量要求（灵敏）。 6抗干扰能力强（特异）。7方法稳定，操作方便。 8方法易于普及。 9试剂无毒或毒性较小。
11、常量分析：固体试样质量（mg）＞100，液体试样体积（ml）＞10；
其它：半微量分析；微量分析；超微量分析
常量组分分析：试样中待测成分含量（%）＞1%；微量：0.01% ~1%；痕量：＜0.01%
12水质理化检验结果表示：1物理指标，均按统一规定的国际单位名称表示。如水温以℃表示。有些物理指标也按其特定的单位表示，如色度、浑浊度均用特定的度表示。 2有毒有害物质多以mg/L表示，有时其含量太低，也可用μg/L、ng/L表示。mg/L(ppm)、μg/L （ppt）、ng/L(ppb) 。 3有些指标的测定结果不仅与水样中待测成分含量有关，而且与选择的定量方法有关，因而对这些指标的测定结果应尽量表明测定的内容。例如，铁可以亚铁、高铁、悬浮态等形式存在，由于采用的分析方法不同，所得的定量结果当然也不同。因此，结果可记为Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、酸溶性铁等，藉此以表明其存在形态。4有些指标规定用某些化合物的量表示，但并不意味是以这种形式存在。如现在国际上通用的硬度规定以CaC031mg／L为l度，并不意味着水中的钙和镁离子全部是以CaC03形式存在的。
12 定结果应以适当的有效数字表示：
1重量分析法由于准确度为1/万g；因此，有效数字应保留至小数点后第四位；
2容量分析法由于准确度为1/100ml，因此，有效数字应保留至小数点后第二位；
3分光光度法由于仪器性能、读数误差等，一般取2-3位有效数字。
4一个测定方法常几种方法都有应用，首先是各记各的，最后测定结果以标准值的位数为准。
第二章 水样的采集、保存与处理
1 采集水样的质量：1.水样的代表性；是采集样品阶段的核心问题。2.从采样到分析期间，采取一切措施，保证样品各组分的浓度不发生改变。
2 盛水容器：1聚乙烯塑料（多适合分析无机组分：金属）；2硬质玻璃器皿（多适合分析有机组分：油类）
3 采样量：检测项目的120-130％，多次采样应混合后再装入样品容器
4采集水样前，应用所采水体的水冲洗2-3次再装水样
5 水样保存的目标：减少样品组成的变化
保存方式：视水样的质量、检验项目的要求而定1.冷藏 易受微生物分解、易氧化而发生变化的水样，在冷库、低温室等处(<4℃)阴暗处保存。2.加微生物抑制剂可加诸如氯化汞、苯、甲苯、氯仿和硫酸铜等防腐剂，抑制微生物的作用。3.加酸、碱调节pH值加硝酸酸化至pH<2保存，可减少低价金属离子的水解和与容器壁发生吸附或离子交换等作用。高价金属离子，特别是含氧酸根阴离子在酸性中也可发生变化，应在中性或弱碱性中保存。4.过滤、离心。 5.加氧化剂或还原剂
6 样品预处理目的：1制备成仪器所需的样品形式2提高待测成分的相对含量，减少共存成分的干扰。
预处理方法评价：回收率：在试样中加入一定量的标准物质，经分离富集后，测的标准物质的量和加入标准物质的量的比值即为回收率。多数情况下希望回收率在90%-110%，如果待测成分含量很低，回收率也允许在80%-120%之间或范围更宽。
富集效率：富集到待测组分的量与待测组分总量之比。常用富集系数或富集倍数来评价
7连续式萃取装置：高密度溶剂萃取剂；低密度溶剂萃取剂。（索氏提取器）
液-液萃取（溶剂萃取）原理：利用物质在水和有机溶剂中分配系数不同儿进行的分离富集方法。既适用于萃取痕量组分，也常用于基体分离。
液膜萃取原理：用与水互不相溶的有机溶剂将多孔聚四氟乙烯薄膜浸透，用该薄膜将样品水溶液和萃取剂分隔成两相。通过加入反应试剂和控制反应条件，使待测组分形成易溶于有机相的活化态中性分子，通过扩散作用中性分子溶入多孔聚四氟乙烯薄膜中并进一步扩散进入萃取相，中性分子进入萃取相后受其条件的影响又离解为非活化态离子而无法返回液膜，也就说是单相扩散，相当于不断通过液膜萃取被测物，进入萃取相，达到分离的目的。
固相萃取(SPE)：是基于液相色谱分离原理的样品制备技术，实际上就是柱色谱分离方法。在小柱中填充适当的固定相制成固相萃取柱，当样品液通过SPE小柱时，待测成分被吸留，用适当的溶剂洗涤除去样品基体或杂质，然后用一种选择性的溶剂将待测组分洗脱，从而达到分离、净化和浓缩的目的。该方法简便快速，使用有机溶剂少，在痕量分离中应用广泛。
固相微萃取法（SPME）：是根据有机物与溶剂之间“相似者相溶”的原理，利用石英纤维表面的色谱固定液对待测组分的吸附作用，使试样中的待测组分被萃取和浓缩，然后利用气相色谱仪进样器的高温，高效液相色谱或毛细管电泳的流动相将萃取的组分从固相涂层上解吸下来进行分析的一种样品前处理方法。萃取头
步骤：第一，将针头插入装有试样的带隔膜塞的固相微萃取专用容器中，推出石英纤维萃取头，使试样中的待测组分被萃取和浓缩，然后收回石英纤维萃取头于不绣钢针管内。第二，将石英纤维萃取针头插入色谱进样器中，再推出石英纤维完成热解析或溶剂解析，同时进行色谱分析。它集萃取、富集和解吸和进样于一体。固相微萃取无需有机溶剂，不需要复杂的仪器设备，所需样品量少，操作简便快速和灵敏度较高，是一种崭新的绿色样品处理技术
方法：固相富集（离子交换树脂吸附、巯基棉纤维吸附、活性碳吸附、固相萃取、固相微萃取）、共沉淀法、泡沫浮选法和气化分离法
第三章、一般理化检验指标
1、水温：只能现场测定，同时要测气温
水层浅:只测表层水温，测定浅层水温可用普通水银温度计，插入被测水体感温3min以上读数，读数时温度计不能离开水面。
水层深:应分层次测定。测深层水温度用深水温度计或颠倒温度计（装在颠倒采样器上使用）。
注意事项：1定期校正；2应同时测定气温，冬季避开冰块和雪球。3记录应准确至0.5摄氏度，计算溶解氧饱和度时，要记录到0.1摄氏度。4无条件直接测水温时，可采样到容器中感温3min。5 不能将水擦干再读，因为蒸发吸热，使读数偏低。
2、臭是由具有挥发性的有机物引起，味则是由不易挥发的无机盐造成。不是绝对的。
3、臭和味定性描述法：
定性描述法是依靠人的嗅觉和味觉对水中的臭和味进行检验的一种方法，分冷法和热法。
冷法为常温下（20℃）取 100ml水样置250ml三角瓶中，振荡后从瓶口闻其臭，同时，取少量水放入口中（切勿咽下）尝水的味道，用文字记录臭和味的性质或类别，再按相关标准记录其强度等级。热法是将上述三角瓶内水样加热至开始沸腾，立即取下三角瓶，稍冷后（约60℃）嗅气和尝味，同冷法作好记录。
嗅（味）阈法（稀释倍数法）：为粗略定量法。
嗅（味）阈浓度：用无臭水将水样稀释至分析人员刚刚嗅到或尝到臭、味时的浓度。
嗅（味）阈值：水样稀释到嗅（味）阈浓度时的稀释倍数。
嗅（味）阈值=（水样ml十稀释水ml）／水样ml
4、色度
真色：除去悬浮物后，溶解于水中的组分所表现出来的颜色。
表色：由悬浮物和溶解性物质共同表现出来的颜色。
色度：是指水中的溶解性物质或胶体状物质所呈现的类黄色乃至黄褐色的程度。
比色法：目视比色（半定量），以度数表示结果。只适用于较清洁，且具有黄色色调水样色度的测定。常用于天然水和饮用水。
色度（度）=V1*500/V V1为相应标管中铂古标准液取量；V为水样体积。
铂钴比色法：（GB法）标准色列的色度稳定且易于保存，但很贵。规定1L水中含有1mg铂（以PtCl62-形式存在的铂）和0.5mg钴时所具有的颜色称为1度。
1.246gk2PtCl6+1.000g(CoCl2?6H2O)+100ml纯水+100ml盐酸→纯水定容至1L→500度
铬钴比色法：经济，但颜色不稳定，供样品测定的标准色列保存期短。
0.0438gk2Cr2O7+1.000g(CoSO4?7H2O)+0.5ml浓硫酸→加纯水定容至500ml→500度
B．稀释倍数法：
当水体被生活污水和工业废水污染，水样颜色不是黄色色调时，就不能铂钻比色法，而只能用稀释倍数法进行色度测定。首先用文字记录水样颜色的种类，如深蓝色、浅蓝色。然后用蒸馏水对水样进行稀释，以刚好看不见颜色时的稀释倍数，表示水样色度的测定结果。
4、 浑浊度
概念：浑浊度是表示水样浑浊程度的量度，反映的是悬浮颗粒对光的散射和吸收的特性，是一个综合的光学效应。它不仅和悬浮物在水中的含量有关，而且和悬浮物颗粒大小、形状、折光指数及入射光波长有关。浑浊度的单位以度表示。1mgSiO2/L为1度
现代仪器显示的浊度是散射浊度单位NTU，也称TU。 自来水的浑浊度不超过5度。
A．福尔马肼散射仪测定法 GB
在适当温度下，硫酸肼[(NH2)2H2S04]与六亚甲基四胺[(CH2)6N4]发生聚合反应，生成一种白色的高分子聚合物，形成福尔马肼混悬液，可用作浑浊度标准。在680nm波长下，用3cm比色皿，以纯水作参比，测定吸光度，绘制标准曲线，即可查出水样的浑浊度。适用于测定生活饮用水以及水源水的浑浊度。
测定时，选用680nm波长可避免天然水中黄色和绿色的干扰。温度在12℃-37℃范围内。
B.福尔马肼目视比浊法 （浑浊度越大，度越小）
6、电导率和溶解性总固体
总固体：一定体积的水样在一定温度下蒸干，烘烤所得到的固体物质的总量，简称总固体。可分为溶解性固体TDS（无机盐和少量有机物）和悬浮固体。
溶解性固体：水经过滤后在一定温度下烘干所得的固体残渣。 其含量可近似表示水中的含盐量（也称矿物度），也可表示为水中各种阳离子的量和阴离子的量的总和
过滤器（一般采用中速定量滤纸或孔径为0.45微米滤膜）过滤，只具有相对意义。
测定：蒸发烘烤后用重量法测定，恒重<0.2mg ,一般要求<0.4mg。蒸发的温度关系到蒸发残渣的数量，此外，蒸发残渣的也与蒸发时间有关。
105℃：不仅全部保留结晶水，还可能保留一些机械性吸着水．重碳酸盐可变成碳酸盐。但一般有机物损失较少。180℃：能除尽全部机械性吸着水，保留部分结晶水；有机物因挥发而损失，但未完全破坏；碳酸盐可能部分地分解为氧化物或碱性盐类，还可能损失部分氯化物或硝酸盐。600℃：除尽结晶水，破坏全部有机物。一般为105℃，3～4h
电导：电解质溶液和金属导体一样，能够导电，其导电能力的强弱叫电导。电导是电阻的倒数，其数值与阴离子和阳离子的总和以及溶解性固体的量有密切关系。
意义：可以反映水中电解质的含量；可以检验天然水中可溶性矿物质的总浓度，以此来反映水受矿物质污染的程度；检查蒸馏水或去离子水的纯度；校核化学分析的结果和估计进行化学分析时应取的水样。
特点：快速、准确，不消耗水样，又不改变水样。但无法反映水中非电解质物质的污染状况。
电导的国际单位为S，1S＝l?-1。K为电导率，即电阻率的倒数，单位为S/cm。
电阻率：当两电极间距离为1cm,电极面积为1cm2时．所容纳的1cm3溶液的电阻值等于电阻率，电导等于电导率
水电导率的大小：矿泉水、自来水、蒸馏水（由大到小）
7、pH：天然水的pH值多在6.5～8.5之间
1、比色法 酸碱指示剂在特定pH范围的水溶液中产生不同的颜色，向标准缓冲液中加入指示剂，将生成的颜色作为标准比色管，与加入同一指示剂的水样显色管目视比色，可测出水样pH值。常用指示剂有氯酚红、溴酚蓝、百里酚蓝、酚红、酚酞等，或单一使用或按一定比例配成混合物使用。pH试纸就是根据比色法的原理制成的。本法测定的误差可小于0.2pH单位，操作简单，应用广泛，但受水的颜色、浑浊度、含盐量、胶体物、游离氯及氧化剂或还原剂的干扰，因此只适用于测定色度和浊度很低的天然水、饮用水等。
2玻璃电极法GB。它通常不受颜色、浊度、胶体物质以及氧化剂、还原剂的影响，适用于测定清洁水、受不同程度污染的地面水、工业废水的pH值。电位法测定溶液pH值，是用测量电池电动势而得。使用的电池是：参比电极│KCl溶液‖溶液(X)│H2│Pt
通常以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，
电位法测定pH时应注意以下事项：①玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡24h以上，以稳定其不对称电位．测试结束后，应用蒸馏水洗净，浸泡在水中。②测定时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，且稍高于甘汞电极，以免搅拌时碰碎。③pH计经标准溶液校正后，应用蒸馏水缓缓淋洗两电极，再以水样淋洗数次，方可进行测定。测量时，溶液应进行适当搅拌，使溶液均匀达到电化学平衡，而且读数时则应停止搅拌，静置片刻，待指针稳定后读数。④校正用的pH标准溶液应尽可能与被测水样的pH值接近，且温度也应尽量一致，以减少测定误差。⑤甘汞电极的饱和KCl液面必须高于汞体，并应有适量KCl晶体存在，以保证KCl溶液的饱和。⑥为防止空气中二氧化碳溶入水或水样中二氧化碳逸出，测定前不宜提前打开水样瓶塞，且应尽快测定。⑦水样中如有油或酯类，会污染电极，应预先除去。如电极受到污染，可浸入有机溶剂予以除去，再用水洗净。
校准方法：酸度计的二点校准 （常用）：对于精密级的pH计，除了设有"定位"和"温度补偿"调节外，还设有电极"斜率"调节，它就需要用二种标准缓冲液进行校准。一般先以pH6.86或pH7.00进行"定位"校准，然后根据测试溶液的酸碱情况，选用pH4.00（酸性）或pH9.18和pHI0.0l (碱性)缓冲溶液进行"斜率"校正。
总硬度：是指水中除钠、钾等碱金属以外全部金属离子浓度的总和。粗略等于钙、镁离子浓度总和。
分类：钙、镁在水中主要以重碳酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氯化物和硝酸盐的形式存在，因此硬度可按其存在形式不同分为：1总硬度：是指钙、镁的总浓度。2碳酸盐硬度：是总硬度的一部分，主要为水中的钙、镁的重碳酸盐和少量碳酸盐所形成的硬度．可用煮沸的方法来消除，又称暂时硬度。当水煮沸时,钙、镁的重碳酸盐分解生成沉淀：从而降低水的硬度。3非碳酸盐硬度：是总硬度的另一部分，当水中钙、镁的硫酸盐、氯化物、硝酸盐，它们在常压下不能用煮沸的方法消除，又称为永久硬度。
硬度的表示方法：对硬度的表示方法，各国有不同的规定，但目前较统一的是用每升水中CaCO3的mg数表示，规定每升水中含有1mg碳酸钙为1度。
硬度的测定：总硬度（CaCO3，mg/l）=V1*0.0100*100.09*1000/V2
EDTA滴定法：原理：在pHl0条件下，乙二胺四乙酸钠(EDTA)与水中钙、镁离子发生络合反应，生成无色可溶性配合物。指示剂铬黑T也能与钙、镁离子形成配合物，但其配合物稳定性比EDTA与钙、镁离子形成配合物的稳定性差。因此用EDTA滴定钙、镁离子至终点时，钙、镁离子全部与EDTA配合而游离出铬黑T，铬黑T与钙、镁离子形成的配合物呈紫色．而试剂本身在pHl0条件下呈蓝色，故可由颜色的变化来判断终点。（本法适用于测定地下水和地面水，不适用于含盐高的水，如海水。本法测定的最低浓度为0.05mmol/L。）
pH值影响：pH值过低，配合反应不完全，滴定终点不明显；在pH9.7~11范围内越偏碱性，终点越敏锐；pH值过高，当试液中含有较多的重碳酸盐时，可能析出碳酸钙和氢氧化镁沉淀，使结果的重现性差。
9、酸度和碱度
1.定义：水的酸度是指水样中所有能与强碱发生中和反应的物质的总量。
2.构成水酸度的物质主要为强酸（盐酸、硫酸和硝酸等），弱酸（碳酸、氢硫酸以及各种有机酸等），强酸弱碱盐（三氯化铁、硫酸铝等）。
酸度的测定常采用容量法，滴定终点一般规定为pH8.3和pH3.7，这是根据习惯使用酚酞和甲基橙作为指示剂的变色终点。由于使水样呈酸性的物质种类较复杂，不易分别测定，所以酸度的结果是表示与强碱起反应的酸性物质的总量。
1.甲基橙酸度：以甲基橙为指示剂滴定的酸度。是较强酸类的总和，滴定值称为甲基橙酸度，由于其主要部分为无机酸，故又称为无机酸度。
2.酚酞酸度：以酚酞为指示剂滴定时，强酸、弱酸都被中和，此时得到的酸度为酚酞酸度，又称为总酸度。
总酸度与水中氢离子浓度(严格说是氢离子活度)或pH值是两个不同的概念，前者表示中和过程中可与强碱进行反应的全部酸性物质的总量，其中包括已电离的氢离子和未电离的弱酸两部分，而pH值只表示呈离子状态的氢离子的量。酸度则多用CaCO3mg／L表示。
碱度 1.定义：碱度是指水中能与强酸发生中和作用的物质的总量。
2.分类：通常可将碱度分成三类。（1）重碳酸盐碱度：由水中钙、镁等的碳酸氢盐组成。（2）碳酸盐碱度：由水中钾、钠等的碳酸盐组成。（3）氢氧化物碱度：由水中钾、钠等的氢氧化物组成的。 天然水中大都有钙、镁的重碳酸盐或／和碳酸盐存在，因此通常都呈弱碱性。
表示方法：以相当的碳酸钙的含量表示，其浓度为1mg/L时为1度
水的碱度：（1）氢氧化物单独存在；（2）氢氧化物与碳酸盐同时存在；（3）碳酸盐单独存在；（4）碳酸盐与碳酸氢盐同时存在；（5）碳酸氢盐单独存在。
如欲分别测定碳酸盐、重碳酸盐和氢氧化物等各种碱度时，可连续用酚酞和甲基橙作指示剂，以酸标准溶液进行滴定。滴定时各种碱度的中和反应依次为：
OH-+H+?→H2O（1） CO32-+H+ ?→HCO3-（2） HCO3-+H+ ?→H2CO3（3）
若以酚酞为指示剂滴定所得结果（pH8.3)，称为酚酞碱度。此时仅反应（1）和反应（2）进行完毕，反应（3）尚未开始，故酚酞碱度只代表氢氧化物碱度和碳酸盐碱度的1/2。
若以甲基橙指示剂滴定至终点（ pH3.7），此时，上述三种反应均可进行到底，所测得结果称为总碱度。
计算：用T和P分别表示总碱度和酚酞碱度，用V1表示滴定至酚酞碱度时所消耗的酸标准溶液的体积，用V2表示从酚酞碱度滴定至总碱度时所消耗的酸标准溶液的体积，则可推算出水中碱度的组成。
测定结果体积关系氢氧化物碳酸盐重碳酸盐
P=T V2=0 P 0 0
P>1/2T V1>V2 2P-T 2（T-P） 0
P=1/2T V1=V2 0 2P 0
P<1/2T V1<V2 0 2P T-2P
P=0 V1=0 0 0 T
例：测定某水样的碱度，取水样100.0ml，用酚酞作指示剂滴定到终点时，用去0.0200mol/L盐酸标准溶液1.00ml ,加入甲基橙指示剂后继续滴定到终点，又用去硫酸溶液9.00ml。问该水样的碱度及其组成。（碳酸盐碱度：20mg/L；重碳酸盐碱度80mg/L）酸标准是0.1000mol/L
第四章 无机污染指标
氟存在形式:1.主要为离子状态，2.稳定的络离子 若有铝、铁等金属离子共存，则主要为稳定的络离子，它们均为溶解态，易随水流而迁移； 3.沉积物 与钙离子作用，可产生CaF2沉淀,使水中的氟发生从水层到沉积物的迁移。
1、水样处理：F-易和玻璃中的Si、B发生反应，或吸附在容器壁上，故不能用玻璃瓶存放样品，应保存在聚乙烯瓶中，不加保存剂可稳定6个月
离子选择电极法：选择性好、操作简便快速和适用范围宽，水样不需要蒸馏处理,适于测定氟含量为0.05～1900mg/L的水样；
原理：氟离子选择电极的氟化镧晶体膜对氟离子产生选择性对数响应，在被测试液中氟电极与饱和甘汞电极的电位差可随溶液中氟离子活度的变化而变化，电位变化规律符合能斯特方程式：
即电位变化值与F－活度的对数呈正比。
定量方法：（1）标准曲线法（2）标准加入法
3、离子强度缓冲液的其作用是：
①维持相同活度，离子选择电极响应的是离子活度，而非浓度。活度与浓度之间的差别与离子强度有关。离子强度决定了待测离子的活度系数。加入离子强度缓冲液，能使标准溶液和样品溶液在基本相同的条件下进行测量。
②维持适宜pH值范围，因离子强度缓冲溶液中含有乙酸盐缓冲液，可维持适宜的pH值范围(5～5.5，防止OH-和H+对测定的干扰。
③掩蔽作用，离子强度缓冲溶液中的柠檬酸盐可掩蔽某些阳离子，如Al3+、Fe3+等的干扰。也能夺取已经与F- 生成配合物的Al3+、Fe3+,将F-释放出来.
④加快反应速度，缩短达到平衡所需时间。如10－6mol／L的F-在纯水中平衡时间约为lh，而加入离子强度缓冲液后，10min内即可达平衡。
第二节 氰化物
无机: 1简单氰化物：HCN、KCN、NaCN,易游离出CN-，毒性很大。2配合氰化物：[Zn(CN)4]2-、[Cd(CN)4]2- 、[Fe(CN)6]3-等，离解度小，不易形成游离CN-，毒性<简单氰化物。
有机：丙烯氰，乙氰等。可溶于水，丙烯氰在一定条件下可转化为游离氰基，毒性也较大。
其他：氯化氰（CNCl）毒性很大，硫氰酸盐（CNS-）
2、水样的采集和保存（必须立即加NaOH固定）
3、蒸馏处理的关键是选择适宜的蒸馏体系，以适当的速度蒸馏，以便有选择性地蒸出水样中不同形态的氰化物。
易释放氰化物（包括CN-和[Zn(CN)4]2-）—→ 乙酸锌—酒石酸蒸馏体系
总氰（不包括少量含有甚微难以离解的金属氰络合物） →磷酸或磷酸-EDTA蒸馏体系
4、蒸馏出来的蒸馏液要用NaOH溶液吸收，并且要用滴管插入NaOH吸收液液面之下？由于氰化氢的挥发性很大，应在收集馏出液的容量瓶中加入一定量的氢氧化钠溶液，将氰化氢转变为CN—，吸收并稳定于馏出液中。（必须将冷凝管下端插入吸收液中）。
5、测定方法概况、推荐测定方法
水中氰化物的测定方法有容量法、分光光度法、催化法、离子选择电极法和离子色谱法等。
硝酸银容量法(GB)：适用氰化物含量＞lmg／L的高浓度废水样，也常用来标定氰化物标准溶液浓度。易受某些物质的干扰，如卤素化合物、硫化物、油类等，因此需要做前处理分离。调节馏出液的pH值至11以上，用稀硝酸银标准溶液滴定其中氰离子，开始时生成氰化银沉淀，但很快就溶于过量氰离子中，生成银氰络离子。当络合反应完成后，过量的银离子即与黄色试银灵指示剂反应生成橙红色化合物而显示终点，根据消耗的硝酸银溶液的体积，即可求出氰化物的含量。
1mo1的Ag+可消耗2mol的CN-，即1mol/L的AgNO3溶液1ml能络合52.04mg的CN-。
为提高准确度，水样体积应取足够量，通常使用的0.02mol/LAgNO3溶液消耗2～10ml左右。
思考：400ml水样约含5mg/L CN－，消耗0.02mol/LAgNO3多少ml？ 解：0.02X=5*0.4/52.04
分光光度法：1.异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2.吡啶-巴比妥酸分光光度法3.异烟酸-巴比妥酸分光光度法4.吡啶-联苯胺分光光度法，适用于氰化物含量＜1mg/L样品的测定。
三个步骤：分为形成卤化氰、形成含戊烯二醛基本结构的中间产物、生成有色化合物
根据使用试剂的不同，光度法可分为吡啶一巴比妥酸法、异烟酸-吡唑啉酮法和异烟酸-巴比妥酸法等数种。
铬、汞、形态分析
1、金属污染物的特点：污染来源多，污染范围宽，污染后难于治理，不易为生物降解和具有生物食物链富集作用。 水中金属含量测定最常用的方法是原子吸收法，
铬：天然水中铬的含量很低，通常＜10μg／L。铬在水中主要以三价铬和六价铬形式存在，在强酸性环境中不存在六价铬化合物。当pH=2时水中六价铬转化为三价铬。在弱酸性与碱性条件下存在着六价铬化合物，在pH 6.5~8.5的环境中，三价铬转化为六价铬。可见当pH值等条件改变时，Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)可以相互转化。同时，在温度、氧化还原物质浓度改变时也可发生这种Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的相互转化。
二苯碳酰二肼（DPC)分光光度法测定总铬和六价铬[Cr(Ⅵ)]
六价铬[Cr(Ⅵ)]的测定原理：在酸性条件下，Cr(Ⅵ)与二苯碳酰二肼(C13H14N4O)反应，生成紫红色配合物，测定540nm波长的吸光度，与标准比较定量。
影响二苯碳酰二肼光度法测定六价铬精密度和准确度的因素主要有三类：（细节）
(1)造成待测成分损失和污染的因素：如用铬酸洗液清洗实验器皿，可能使测定结果偏高；以旧的粗糙发毛的玻璃器皿盛放水样，易吸附铬而使测定结果偏低。所以要求盛放水样的玻璃器皿内壁光滑，测定所用容器须用洗涤剂洗涤后，再用硝酸洗涤，用纯水冲洗洁净。
（2）干扰比色测定的因素：如水样本身有颜色或呈浑浊状态，共存组分在反应条件下形成有色物等。水样中共存Fe3+、Mo(Ⅵ)、Cu2+、V(V)、Hg+和Hg2+对测定有干扰。不同的干扰物选择适宜的方法除去。水样本身有颜色或呈浑浊状态，可用磷酸三丁酯萃取除去； Hg+、Hg2+可与试剂显蓝色或蓝紫色，在此法所选择的酸度条件下，汞的反应不灵敏，可不予考虑。 Fe3+与二苯碳酰二肼产生黄褐色，可用铜铁试剂除去，同时铜、钼等也被除去；V(V)与试剂产生的红褐色放置10min后几乎全部消失。
（3）影响氧化还原反应正常进行的因素：因为该比色法实际上是以氧化还原反应为基础的，如溶液pH值、氧化剂与还原剂用量等都会对显色反应造成影响。如果水样中有其它氧化剂或还原剂共存，也会对测定产生干扰。。
此显色反应对酸度要求较严格，溶液的酸度应控制在[H+]为0.05～0.30mol／L的范围内。酸度低时显色很慢，高于0.30mol/L会使显色减弱，灵敏度降低。本法测定液酸度控制在0.20mol/L左右，此时显色最深。在上述条件下，15min显色完全，颜色在90min内稳定。
必须注意，水样应在取样当天分析，因为在保存期间Cr(Ⅵ)会损失。用来测定Cr(Ⅵ)的水样不能加酸保存水样,已有实验证实，在pH为2的条件保存，一天之内Cr(Ⅵ)全部转化成Cr(Ⅲ)。应在中性或弱碱性条件下存放水样。
2.总铬的测定
测定总铬和测定Cr(Ⅵ)无多大区别，它们都是用二苯碳酰二肼比色法定量，但测定总铬时需先将其他价态，主要是Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ)，因此，如何使其他价态的铬氧化成Cr(Ⅵ)就成了测定总铬的关键。
氧化方法有两种：酸性高锰酸钾法；碱性高锰酸钾法
(1)酸性高锰酸钾氧化光度法：
①原理：在酸性条件下，用高锰酸钾将低价铬(主要为Cr3+)氧化为Cr(Ⅵ)，过量的高锰酸钾用叠氮化钠除去。六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色配合物，光度法定量。反应式如下 Cr2(S04)3+6KMnO4+11H2O→5H2Cr207+6MnSO4+3K2S04+4H2S04
2KMnO4+10NaN3+8H2S04→K2S04+5Na2S04+2MnSO4+15N2↑+8H2O
②特点及注意事项：
氧化力强，多用于较清洁的地表水，重现性和精密度差。NaN3是一种很强的还原剂，能有效除去过剩的KMnO4。用NaN3还原过剩的KMn04是操作的关键步骤，必须缓慢地滴加NaN3，如加入过快，会造成水样中局部浓度过大，可以使部分Cr(Ⅵ)又还原成其他价态，如NaN3量不足，会残留部分KMn04，从而影响以后的测定，由于NaN3还原能力太强，也由于煮沸的时间不太好把握，所以酸性KMn04法的精密度、重现性往往比较差。
（2）碱性KMn04氧化光度法：
①原理：在碱性条件下， KMn04可将水样中其他价态的铬氧化为 Cr(Ⅵ)，过剩的高锰酸钾用还原剂乙醇除去，在酸性条件下加二苯碳酰二肼显色，540nm波长下比色定量。仍以Cr(Ⅲ)为代表，其反应式为：
Cr2(SO4)3 + 2KMn04 + 8NaOH → 5Na2CrO4+2Mn02↓ +2Na2S04+ 4H2O
2KMnO4(过量)+3C2H5OH → 3CH3CHO +2MnO2↓+2KOH + 2H2O
②以碱性高锰酸钾法为例讲解测定步骤
测定时取50m1(或适量)水样置于250ml锥形瓶中，加入氢氧化钠溶液(40g/L)调节至pH 9左右，加2-3滴高锰酸钾溶液(60g/L)至溶液显紫红色，加2粒玻璃珠，电热板上加热煮沸5-10min，煮沸过程中，如紫红色褪去，则补加高锰酸钾溶液，保持溶液显紫红色。待水样稍冷后，沿瓶壁加入95％乙醇2m1，继续加热煮沸，直至溶液变为棕色。取下锥形瓶，冷却后，加入0.5ml硫酸(1 mol/L)，使溶液呈中性。过滤于50ml比色管中，同时用高纯水洗涤锥形瓶、沉淀及滤纸，洗涤液合并到滤液中，定容。按照上述六价铬的测定法测定。
③特点：重现性和精密度较好，适用于较复杂的工业废水和生活污水的测定。
注意事项：?如用乙醇还原过剩的高锰酸钾，会生成二氧化锰沉淀，为便于过滤，可加少量氧化镁使其凝聚，但氧化镁对Cr(Ⅵ)有吸附作用，故使用时应谨慎。如果水样有颜色，应先进行除色处理再氧化。?该法的氧化能力不如酸性高锰酸钾强，由于氧化处理后生成的 MnO2为沉淀，所以即使对清洁水样也需过滤，故对浑浊水样就不必先过滤，可直接氧化处理，乙醇的还原能力远比NaN3低，从而减少了将Cr(Ⅵ)还原成Cr(Ⅲ)的危险，但生成Mn02和加入的MgO均可吸附少许Cr(Ⅵ)而使结果偏低，操作是应加以注意。?水样中Fe3+可用磷酸消除。用铜铁灵试剂(C6H5N(NO)ONH4)可消除铜、铁、钼、钡的干扰，其方法是用铜铁灵试剂与其生成配合物，用三氯甲烷萃取除去，将水相进行测定。
原子吸收光谱法测定总铬
第十二节 汞
毒性和危害：有机汞＞无机汞；高价汞＞低价汞；离子汞＞元素汞。各种形态的汞中以低烷基汞的毒性最强。 废液回收：酸性高锰酸钾
处理方法：干法消化；湿法消化。湿法消化法：（热消化法；冷消化法）。
干法消化：特点是一次能处理较大量的样品，试剂空白低，但挥发和滞留损失的危险较大。湿法消化有消化速度快、挥发和滞留损失小、分析试液的基体成分较易控制等优点，但每次能处理的样品数量较少、空白值较高、消化过程需要严密注视。 以湿法消化更为普遍。
3、测定方法
冷原子吸收光谱法原理：在五氧化二钒存在下，用硝酸—硫酸消化样品，将有机汞转变为无机汞，再用氯化亚锡将其还原成元素汞，由于元素汞的高挥发性，用吹气鼓泡的办法使汞成为蒸气，再由载气带人测汞仪的吸收池，测定汞蒸气对253.7nm的吸收，与标准比较定量。
第十三节 形态分析简介
形态分析实际上是指利用分析化学手段分离、鉴别及测量各种形态以确定不同形态之间的分布和数量关系。形态分析对水质检验人员来说并不陌生，分别测定水中的硝酸盐氮、亚硝酸盐氮和氨氮，实际上就是一种形态分析。
形态：是指某元素在特定环境中的实际存在形式。形态分析的任务就是确定在给定条件下，所测元素的实际存在形式及其含量分布。
形态分析的方法：1.实验测定法 2.模式计算法
第五章有机污染指标
1.综合指标：三氧指标：COD、BOD、DO；三氮指标：NH3-N、NO2ˉ-N、NO3ˉ-N
2.类别指标：酚类、阴离子表面活性剂 3.优先控制污染物指标
溶解氧（DO）
1.溶解氧:溶解于水中的单质氧，称~.，以氧的mg/L表示。也可以用溶解氧饱和百分率表示。
2.水中的溶解氧的影响因素
(1)水的温度、大气压和空气中的氧分压等均可影响水中溶解氧的含量。 （2）微生物氧化分解有机物（微生物、有机物、水温）（3）水环境条件（河流水位差、流速等）
表5-1为1个大气压（760mmHg，101.32kPa），空气中氧含量为20.9%，不同温度下淡水饱和溶解氧的量。
当用饱和百分率表示溶解氧含量时，需用此表数据。如果大气压改变，可用下式计算溶解氧的含量。S1=S*P/(1.013*105) （105是10的5次方）
式中:S1-为大气压为P时测定的溶解氧含量（mg/L） ；S-为大气压为1.013×105（Pa）时的溶解氧含量（mg/L）；P-为实际测定时的大气压（Pa）
3.意义：(1)间接反应水体受有机物污染的状况(2)直接反映水体自净能力和自净速度的大小。
4.注意：（1）刚刚受有机污染不久的水体DO不会立即下降。（2）水温度较低的水体，微生物活性受抑制。（3）微生物活性受有害物抑制或被杀死的情况。
5.我国卫生标准规定:地面水的溶解氧不得低于4mg/L，东北地区鱼业水源不得低于5mg/L。
采样及样品保存
1.采样原则 避免产生气泡，防止空气混入。
2.采样装置 要用溶解氧瓶或具塞磨口瓶采集。采集地面水时，应使用溶解性气体采样装置的特殊采样装置，水样瓶 装满后再有2～3倍的体积转换，既可起到冲洗水样瓶的作用，又避免了产生气泡并将瓶内原先与空氧接触的水样置换了出去。
3.采样无论采集何种水样，瓶内都不能留有气泡。影响水中溶解氧的因素很多，因此最好尽快测定。不能尽快测定时，应加MnSO4和碱性KI现场固定，固定后的水样只能保存4～8h。 溶解氧瓶塞必须是完全磨口，如果是很轻的空心塞，必须用金属夹或橡皮筋固定。否则瓶塞容易上浮，造成实验失败。
测定方法:碘量法、溶解氧测定仪法和电导测定法。
碘量法准确、精密，但有多种杂质干扰，如配以适当的干扰消除措施，可消除水中常见干扰物的影响，适用于测定水源水、地面水等较清洁的水样，目前常用。适合于实验室测定、仪器设备简单、价格低廉，但操作步骤多测定过程较复杂，需要现场固定溶解氧。
碘量法原理 硫酸锰与氢氧化钠作用生成氢氧化锰，氢氧化锰与水中溶解氧结合生成含氧氢化锰（或称亚锰酸），亚锰酸与过量的氢氧化锰反应生成偏锰酸锰，在酸性条件下偏锰酸锰与碘化钾反应析出碘，用硫酸钠标准溶液滴定析出的碘而定量。
根据消耗硫代硫酸钠的体积， V(ml) ，计算水样溶解氧含量（ mg/L ）。
注意事项：1 试剂加入时将移液管尖端插入液面之下，缓慢加入，以免带入空气中的氧。2 淀粉指示剂在颜色由棕变黄时才加，以免终点反复出现。
化学耗氧量(COD)
卫生学意义:水中耗氧物质主要是有机物，如碳水化合物、蛋白质、油脂等。它们主要来源于动植物的分解以及生活污水和工业废水的排放。当水中这些物质增多时，耗氧增加，水中溶解氧减少，水中微生物厌氧分解有机物，水体将会变黑、发臭。引起水质恶化。一般采用两个间接的方法来了解和评价水中耗氧物质的量。
测定方法:酸性高锰酸钾法;重铬酸钾法，分别记作CODMn，和CODCr。另外还有:在酸性高锰酸钾法和重铬酸钾法的基础上建立起来的氧化还原电位滴定法和库仑滴定法，配以自动化的检测系统，制成COD测定仪，可对水质COD进行连续自动监测。
1. 酸性高锰酸钾法(1)原理 水样在酸性条件下，加入高锰酸钾溶液，在沸水浴中加热30min，使水中有机物被氧化，剩余的高锰酸钾以草酸回滴。根据水样实际消耗的高锰酸钾量计算出化学耗氧量。也称为高锰酸盐指数。其反应式为：
4KMn04+5[C](代表有机物)+6H2S04=2K2S04+4MnS04+5C02↑+4H20
2KMn04+5H2C204+3H2S04=K2S04+2MnS04+10C02↑+8H20
(2)测定：采用回滴法（或称剩余滴定法）
（1）一般取100.00ml原水样或稀释水样，用稀H2S04 酸化后，加人0.01mol／L 左右的KMn0410.00ml，在沸水中准确加热30min，立即加入0.0100mol／L草酸10.0ml终止氧化反应，趁热用0.01mol／L KMn04滴定至微红色，记录其用量为Vl ml。
（2）标定KMn04溶液浓度：准确加入0.0100mol／L草酸10.0ml，再用0.010mol／L KMn04滴定至微红色，记录其用量为V2 ml。
(3)计算 按下式计算水样COD值(O2,mg/L)
式中：K为高锰酸钾校正系数（K=10/ V2）。就是把高锰酸钾体积换算为草酸的体积，即1ml高锰酸钾相当于多少ml草酸，也可称之为换算系数。
若为稀释水样，则应另取100.00ml蒸馏水，按上述方法作空白实验。设空白消耗高锰酸钾溶液的体积为V0ml，按下式计算水样COD值（mg/L）
式中： R为稀释水样中蒸馏水在100ml体积内占的比例。 例：取25ml水样，加纯水稀释至100ml，则：R =（100-25）/100=0.75 ；V为原水样体积
（4）注意事项
①由于高锰酸钾指数是一个相对的条件性指标，KMnO4对含碳有机物氧化能力强，对含氮有机物的氧化能力弱，在测定过程中只有一部分有机物被KMnO4氧化或者说在该条件下仅仅只把有机物氧化到一定程度。为了保证方法具有良好的重现性和可比性，必须严格控制以下反应条件。 A.酸度以0.45mol／L H+ 浓度为宜。酸度过大，高锰酸钾易自动分解；酸度过小，反应速度慢，结果偏低。酸度只能用硫酸来维持，而不能用盐酸和硝酸。因为盐酸具有还原性性，硝酸具有氧化性，可干扰测定。 B.高锰酸钾溶液的浓度应准确控制在0.0100mol／L左右，浓度大，有机物被氧化的程度大，结果偏高；反之，浓度过小，结果偏低。由于新配制的高锰酸钾溶液浓度不稳定，应提前两周配制。临用时用草酸标准溶液校正。 C.加热方式和加热时间也是影响测定结果的重要因素。加热方式过去一般采用在电炉上加热煮沸10min，由于电炉温度、各样品加热至煮沸的时间不易控制，因而使测定结果可比性差。现行方法改用沸水浴加热，加热时间必须准确控制为30min，否则结果不可靠。为了准确控制时间，在加热后需立即加入过量的草酸溶液终止氧化反应，用高锰酸钾溶液回滴，而不是直接用草酸溶液滴定剩余的高锰酸钾。 D.已有研究结果表明：只有当反应消耗的高锰酸钾为原加入量的一半左右时，化学耗氧量与有机物含量之间才有一定的近似比例关系，才可作不同水体有机污染程度的比较，否则，结果无意义。故在加热反应过程中溶液应保持明显的紫红色，若红色消失或变黄，说明水样的高锰酸钾指数过高，应另取少量水经稀释后重做，保证在沸水浴中加热30min后消耗的高锰酸钾溶液为原加入量的40～60％，即V1为4ml～6ml。同一水样，由于稀释倍数不同，测得的COD值也不完全一致。因此，必须在报告结果时注明稀释倍数。
②当水样中含有大量的NO2–、S2–、Fe2+等还原性无机物时，它们可与高锰酸钾反应，COD值会增高，显然增高的COD值与有机物无关，应消除其影响。在这种情况下应取另一份水样在不加热的情况下测定其冷耗量，再从COD值中减去冷耗量即可。
③水样中氯离子浓度＞300mg／L时，在酸性介质中被高锰酸钾氧化而生成氯气，这样就消耗了高锰酸钾，使结果偏高。此时可采用碱性高锰酸钾法测定，即用氧氧化钠溶液替代硫酸溶液，让高锰酸钾在碱性条件下氧化水中的有机物，这样不但可避免大量氯离子的干扰。但碱性高锰酸钾法的氧化能力下降，有些难氧化的有机物测不出。
④测定COD的水样，最好用玻璃瓶采集，塑料瓶恐有有机物溶出。采集的水样应尽快测定。
⑤精密度和准确度：5个实验室测定统一分发的高锰酸盐指数为4.0mg/L的葡萄糖标准溶液，实验室内相对标准偏差为4.2%；实验室间相对标准偏差为5.2%。
生化需氧量(BOD)
影响该过程及测定的因素很多：1.物理因素(如时问、温度等) 2.化学因素(如金属元素、化合物等) 3.生物因素(如接种液的质量、抑制硝化作用)等。 4.水样的稀释倍数
物理因素 :微生物对有机物的降解与温度有关，一般最适宜的温度是15～30℃，所以在测定生化需氧量时一般以20℃作为测定的标准温度。一般以5日作为测定BOD的标准时间，因而称之为五日生化需氧量，以BOD5表示之。
水样的稀释倍数确定合理的稀释倍数是成功测定BOD 的关键之一，稀释的倍数一般以五日培养后消耗的溶解氧占原有溶解氧的40％～70％为宜，耗氧过多或过少都会影响结果。
三氮指标测定
卫生学意义1、有机物中含氮有机物最不稳定，最初进入水中时，多是复杂的有机氮形式，例如各种蛋白质等。受微生物作用后，逐渐分解成多肽、氨基酸、氨、亚硝酸盐（NO2－）、硝酸盐（ NO3－ ）。这样一个过程是有机物无机化的过程，也是河流自净的过程。在这个过程中，如果由于人畜粪便污染而存在致病微生物，也能逐渐消除。所以，测定各类含氮化合物可以了解水源被含氮有机物污染的情况，并协作了解水源自净的情况和致病微生物是否消除的情况。比如：氨含量高而其它指标不高，说明新污染，致病微生物存在的可能性大。（NO3－）含量高而其它指标不高，则不能肯定致病微生物不存在，而应结合微生物学检验结果综合判断。亚硝酸盐氮高，不久前污染。硝酸盐氮高：污染已过很长时间，基本自净。
三氮指标测定法：1氨氮，水杨酸盐光度法。2硝酸盐氮，麝香草酚光度法。
分光光度法的方法名称一般用显色剂的名称命名
亚硝酸盐氮：N-（1-萘基）—乙烯二胺分光光度法(重氮化偶合分光光度法 )
1.原理：在pH值1.7以下，水中亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺发生重氮化反应，再与盐酸N-（1-萘基）—乙烯二胺（又叫盐酸萘乙二胺）产生偶合反应，生成紫红色的偶氮染料，
于540nm波长比色定量。
2、（1）配制标准溶液的计算
①已知重量和配制的体积，求浓度是多少？
亚硝酸钠(NaNO2)的分子量为69，其中N的量为14。不是NO2的量，也不是NaNO2的量。
亚硝酸盐氮标准贮备溶液的配制。
称取亚硝酸钠(NaNO2)1.2321g，溶于无亚硝酸盐水中，并稀释至1L，其亚硝酸盐氮的浓度（N， mg/ml ）为多少？
设1.2321g亚硝酸钠中的N的量为X， 则 X= 14÷69 × 1.2321=0.25g。
求亚硝酸盐氮的浓度（ mg/ml ）为多少？0.25g ÷1000ml=0.25mg/ml
②已知浓度和体积，求亚硝酸钠的准确称量的计算。
考点：①亚硝酸盐氮的概念。②准确称量的概念。
欲配 0.50mg/ml的亚硝酸盐氮的标准溶液500ml，应准确称取多少克亚硝酸钠(NaNO2)？
0.5×500=250mg =0.25g（ NO¯2-N ） 69 ÷14 × 0.25 =1.2321g
应准确称取1.2321克亚硝酸钠(NaNO2)
分光光度法的计算1）绘制标准曲线，用查图图算的方法计算水样中被测物质含量及其注意事项 2）用最小二乘法公式求回归方程的方法
（3）水样中被测物浓度 (mg/L) 的计算 某被测物(mg/L)=m / V
m为从校准曲线上查出的（或回归方程计算出的） 某被测物含量(μg)；V为水样体积（ml）。
第八节 挥发性酚
测定方法：溴化容量分析法（＞10mg/L时采用）；色谱分析法；光度分析法（GB法，又分直接光度法和三氯甲烷萃取光度法）其他紫外光度法、荧光光度法和高效毛细管电泳法
4一氨基安替比林光度法
原理：在pHlO.0±0.2和有氧化剂铁氰化钾的溶液中，酚与4一氨基安替比林反应生成红色的安替比林染料。直接光度法或经三氯甲烷萃取后光度法定量
计算：挥发性酚类（以苯酚计，mg/L）=m/v （直接法和三氯甲烷萃取光度法计算一样）
m为酚质量（为样品与空白吸光度之差代入方程所得）μg； v为所取蒸馏液的体积，ml。
注意事项
1 .各种试剂加入的顺序。首先加缓冲溶液，使溶液呈碱性，防止4-氨基安替比林分解。再加4一氨基安替比林与酚缩合。最后加铁氰化钾将缩合产物氧化成醌式结构的红色安替比林染料。 2. 4一氨基安替比林在酸性条件下，易缩合成红色的安替比林红，对测定产生干扰，故测定中加量要准确，以消除其可能分解生成的安替比林红使空白值增高所造成的误差。3. 严格控制显色液pH在碱性范围。酚与4一氨基安替比林在pH在8.0～10范围内均可显色，但在如此宽的pH条件下，苯胺、甲苯胺和乙酰苯胺等芳香胺对本法有干扰，而在pH9.8～10．2范围内时，芳香胺的影响可降至最低。4. 羟基对位的部分取代基如:邻位硝基、间位硝基可阻止酚羟基与4一氨基安替比林的呈色反应，但羟基(OH)、卤素、磺酰基(-S03H)、羧基(-C00H)、甲氧基(-OCH。)除外。 5. 游离氯能与酚反应生成氯酚，生成氯酚后测得的吸光值显著增高。其他氧化剂也能将一部分酚类化合物氧化。所以，采样时应立即加入过量硫酸亚铁或亚砷酸钠除去氧化剂。反应中所用的氧化剂，除铁氰化钾外，还可用过硫酸铵等。
第九节 阴离子表面活性剂
1、烷基苯磺酸钠又分为直链型；支链型。直链型在环境中容易发生生物降解，带有支链的不易降解。在实验条件下，主要被测物是直链烷基苯磺酸钠(LAS)
2、合成洗涤剂的毒性至今尚无定论，但水体中检出此种物质时就可证明该水体受到生活污水或工业废水的污染。水中含有洗涤剂，且浓度过大时，使水产生泡沫及具有不良的臭和味，并因其分解还会消耗水中的溶解氧，影响水生生物的生长。
水中阴离子合成洗涤剂的测定方法，常用的有亚甲蓝分光光度法和液相色谱法，前者操作简便，但选择性较差，后者需有专用设备。
亚甲蓝分光光度法
【原理】阴离子合成洗涤剂(直链烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠)可与亚甲蓝生成蓝色配合物。这类能与亚甲蓝作用的物质统称为亚甲蓝活性物质(MBAS)。当用氯仿萃取时，蓝色配合物进入氯仿层，而未反应的亚甲蓝仍留在水溶液中。根据分离出的氯仿层的蓝色强度，测定阴离子合成洗涤剂的含量。
【计算】
本方法用亚甲蓝活性物质(MBAS)报告结果，以直链烷基苯磺酸钠(LAS)计（平均分子量为344.4）。实验是：阴离子表面活性剂（以十二烷基苯磺酸钠计
式中：m为水样中MBAS的质量（μg）；V为水样体积（ml）。
干扰的消除
本方法的选择性较差，除上述三种物质外，有机硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、酚类以及无机的硫氰酸盐、硝酸盐和氯化物等均能产生正干扰，使结果偏高。可用反萃取的方法水洗有机相消除部分干扰(有机硫酸盐、磺酸盐除外)。
若水样中存在硫化物，因其能与亚甲蓝作用生成无色的还原物而消耗亚甲蓝试剂，此时，可将试样调至碱性，滴加适量的过氧化氢30%)避免。在样品中存在的并可被三氯甲烷萃取的有色物质，也会产生干扰。
此外，由于测定对象是水中溶解态的阴离子合成洗涤剂，样品在测定前需经中速定性滤纸过滤以除去悬浮物。故吸附在悬浮物上的洗涤剂不计在内。
第六章 生活用水和沉积物检验
矿泉水：是地表水经历几十年甚至几百年的渗透、过滤、地下深部循环才形成 的，在形成的过程中与周围的介质长期作用，从大气圈、地表水和岩石圈中获得各种成分的物质，成为复杂的溶液。
2.分类（1）按照用途将矿泉水分为浴用矿泉水和饮用天然矿泉水。
（2）按矿泉水特征组分九大类： ①偏硅酸矿泉水；②锶矿泉水；③锌矿泉水；④锂矿泉水；⑤硒矿泉水；⑥溴矿泉水； ⑦碘矿泉水； ⑧碳酸矿泉水；⑨盐类矿泉水
（3）按矿化度分类命名 ：矿化度是单位体积中所含离子、分子及化合物的总量。矿化度＜ 500mg/L为低矿化度，500-1500mg/L为中矿化度，＞ 1500mg/L为高矿化度。矿化度＜ 1000mg/L为淡矿泉水， ＞ 1000mg/L为盐类矿泉水。
（4）按矿泉水的酸碱性分类
PH值 ＜ 2 2-4 4-6 6-7.5 7.5-8.5 8.5-10 ＞ 10
类型 强酸性水 酸性水 弱酸性水 中性水 弱碱性水 碱性水 强碱性水
（5）按阴阳离子分类命名 ①氯化物矿泉水，有氯化钠矿泉水、氯化镁矿泉水等； ②重碳酸盐矿泉水，有重碳酸钙矿泉水、重碳酸钙镁矿泉水、重碳酸钙钠矿泉水、重碳酸纳矿泉水等； ③硫酸盐矿泉水，有硫酸镁矿泉水、硫酸钠矿泉水等。
饮用天然矿泉水的检验指标1. 感官要求指标；2. 理化要求：①界限指标②限量指标3.污染物指标；4.微生物指标
界限指标必须有一项（或一项以上）指标符合下表 规定。
限量指标，各项限量指标均必须符合下表的规定（18项）
第二节 饮用纯净水检验
纯水：以市政自来水为原水，经初步净化、软化(视原水硬度而定)，采用反渗透、电渗析、蒸馏等工艺使水中溶解的矿物质以及其他有害物质全部去除的水为纯水；
净水：以市政自来水为原水，通过吸附(活性炭或加铜锌合金)、超滤(多用中空纤维膜或素烧瓷滤芯)以去除水中有害物质而保留原水化学特征，即保留原水中的溶解性矿物质的水为~。
相关检验指标：A感官: 色度/浑浊度/臭和味/肉眼可见物 B 理化 ：pH值、电导率、高锰酸钾消耗量、氯化物、游离氯、砷、铅、铜、氰化物、亚硝酸盐、挥发性酚等。
涉水产品：涉及饮用水卫生安全产品，简称~，主要包括生活饮用水的输配水设备及防护材料，水质处理器和各种饮用水化学处理剂等。
游泳池：尿素
涉水产品检验指标：（1）基本项目：生活饮用水卫生标准要求检测的基本内容
（2）增测项目检验：根据具体所需检测的对象，分别增加的检测内容。
氯化消毒副产物(CDBPs）是氯化消毒时氯与水中的有机化合物反应产生的一系列卤代烃类化合物 。 检验用色谱技术。
氯化消毒副产物的分类 :（1）挥发性卤代有机物（2）非挥发性卤代有机物
环境内分泌干扰物EDCS)是一类可干扰生物体内正常行为及生殖、发育相关的正常激素的合成、贮存、分泌、体内运输、结合及清除等过程的外来物质。 色谱。
沉积物：是在沉降过程中产生并存在于水底的一类物质的总称。又称为底质。
底泥含水比（%）=（湿重-干重）/干重×100%
水分对湿土重的百分率（含水率、水分百分数=（湿重-干重）/湿重×100% ） （最常用）
第七章 水质快速检验
饮用水的种类：集中式给水（突发、水灾、地震等必须快速检验）2.分散式给水
快速水质检验的目的意义：1.查明常见有害物质，为水处理提供依据。2.评价水处理效果，为是否可以饮用提供依据。
快速检验的重要意义在于防止急性中毒，防止灾后大疫，提出水源选择和水源水短期饮用是否安全的意见。同时，快速检验对于评价水的处理效果，并为水的处理提供有关数据也有一定的实际意义。此外，快速检验有利于及时发现高浓度的污染排放，从而避免严重的污染事故，还可作为水污染的预警手段。
快速水质检验方法的特点和要求
1.水质快速检验方法主要是半定量或定性分析，只要求有一定的准确度。与常规方法比较，由于水质快速检验大多在农村或野外现场进行，因此要求选用的检验方法灵敏度高、快速、简便、易行、需样量少 ，使用的器材应便于携带。
2.通常对每一个待测项目都预制有标准色板，与标准色板比较，颜色浅时为合格。所用试剂多为固体试剂、试纸条。快速检验产品如水质理化检验箱，快速测定试剂盒，农药速测卡。
3.为了防止假阳性，必须做空白对照。为了防止假阴性，必须做阳性标准对照。
方法评价：1、pH值：pH试纸法。农村2级、3级标准为6~9 ，军队7天和90标准为5~9
2氨氮：固体纳氏试剂。意义：是否受过粪便或有机物污污染3、亚硝酸盐氮 格氏试剂法和改良格氏试剂法。意义：是否受过粪便或有机物污污染；投毒。4、余氯：（1.固体邻联甲苯胺试剂。检验消毒效果 。2二乙基对苯二胺试剂。可用于游离性余氯的测定。）
固体稀释剂(加粗)：A 重金属铅、钡：将酒石酸0.75g，酒石酸氢钠1.0g，玫瑰红酸钠O.2g，NaNO33.05g研磨混匀制成。
B酚：1 取4一氨基安替比林3.71g，KOH1.644g，NaHCO36.29g和无水NaCl 29.1g充分研磨混匀，即可得4一氨基安替比林混合试剂。2 取K3Fe(CN)67g和无水NaCl 43g充分研磨，即得铁氰化钾试剂。
三、有机磷农药
:对硫磷（1605）、内吸磷（1059）、甲拌磷（3911）、乙拌磷和磷胺（属高毒类）。
敌敌畏、甲基对硫磷（甲基1065）和甲基内吸磷（甲基1059，4044）（属中毒类）。
敌百虫、乐果、马拉硫磷（4049，马拉松）、二溴磷为和杀螟松（杀螟硫磷）（属低毒）
预试验：1氯化钯法：原理：1605、1059、4049、乐果、敌百虫、敌敌畏等有机磷农药，均可与PdCl2反应得到黄色产物。2酶化学法(2，6一二氯靛酚混合试剂法 )原理：在35～40℃和pH 7.2的条件下，胆碱酯酶能催化硫代乙酰胆碱水解成硫胆碱和乙酸。硫胆碱能使蓝色的2，6一二氯靛酚钠盐还原成无色产物。
确证实验
(1)1605(对硫磷)的确证：1605可采用酚试剂法确证。在碱性溶液中1605水解成对硝基酚钠，对硝基酚被锌粉还原成对胺基酚，对胺基酚可与酚偶合生成蓝色的吲哚酚染料(靛酚)。
(2)1059(内吸磷)的确证：亚硝酰铁氰化钠法确证。其原理是在碱性条件下1059水解产生硫醚(或硫醇)，这些水解产物能与亚硝酰铁氰化钠作用，酸化后生成洋红色化合物。
(3)敌敌畏和敌百虫的确证：间苯二酚法 敌百虫在碱性溶液中能转化为敌敌畏，所以可用同一方法对它们进行检验。因为敌敌畏在碱性溶液中水解产生的醛类物质可与间苯二酚缩合形成红色化合物，所以用间苯二酚法可同时检验敌敌畏和敌百虫。
