常用化妆品检测方法

一、pH值的测定

人体皮肤的pH值一般都在4.5~6.5，偏酸性，这是由于皮肤表面分有皮肤和汗液，其中含有乳酸、游离氨基酸、尿酸和脂肪酸等酸性物质。根据皮肤这一生理特点，制成的膏霜类和乳液类化妆品应有不同的pH值，以满足不同的需要。因此，pH值是化妆品一项重要的性能指标。

称取试样一份（精确至0.1 g）,分数次加入蒸馏水10份，并不断搅拌，加热至40 ℃，使其完全溶解，冷却至此（25±1）℃或室温，待用。如为含油量较高的产品可加热至（70～

80）℃，冷却后去掉油块待用；粉状产品可沉淀过滤后待用。按照pH计说明书的要求进行pH值测定。

二、粘度的测定

流体受外力作用流动时，在其分子间呈现的阻力称为粘度（或称粘性）。粘度是流体的一个重要的物理特性，是膏霜类和乳液类化妆品的重要质量指标之一。粘度一般用旋转式粘度计测定。

三、浊度的测定

香水、头水类和化妆水类制品或由于静止陈化时间不够部分不溶解的沉淀物尚未析出完全，或由于香精中不溶物如浸胶和净油中的含蜡量度过高，都易使产品变混浊，混浊是这些化妆品的主要质量问题之一。浊度的测定主要用目测法。

1．基本原理

目测试样在水浴或其它冷冻剂中的清晰度。

2．试剂

冰块或冰水（或其它低于测定温度5 ℃的适当冷冻剂）

3．测定步骤

在烧杯中放入冰块或冰水，或其他低于测定温度5 ℃的适当冷冻剂。

取试样两份，分别倒入两支预先烘干的φ2㎝×13㎝玻璃试管中，样品高度为试管长度的1/3。将其中一份用串联温度计的塞子塞紧试管口，使温度计的水银球位于样品中间部分。试管外部套上另一支φ3㎝×15㎝的试管，使装有样品的试管位于套管的中间，注意不使两支试管的底部相接触。将试管置于加有冷冻剂的烧杯中冷却，使试样温度逐步下降，观察到达规定温度时的试样是否清晰。观察时用另一份样品作对照。重复测定一次，两次结果应一致。

4．结果的表示

在规定温度时，试样仍与原样的清晰程度相等，则该试样检验结果为清晰，不混浊。

5．注意事项

⑴ 本方法适用于香水、头水类和化妆水类制品的浊度测定。

⑵ 不同的样品规定的指标温度不同。例：香水5 ℃、花露水10 ℃。

四、相对密度的测定

相对密度是指一定体积的物料质量与同体积水的质量之比。它是液状化妆品的一项重要性能指标。相对密度的测定方法常用密度计法。

五、色泽稳定度的测定

色泽是化妆品的一项重要性能指标，色泽的稳定性则是化妆品的主要质量问题之一。色泽稳定度测定的方法主要是目测法。

1．基本原理

比较试样加热一定温度后颜色的变化。

2．测定步骤

取试样两份分别倾入两支φ2×13㎝的试管中，试样高度约为管长的2/3，塞上软木塞，把其中一支放入预先调节到（48±1）℃的恒温箱内，1 h后打开塞子，然后又仍旧塞好，继续放入恒温箱内，经24 h取出和另一份试样进行比较，颜色应无变化。

3．结果表示

在规定温度时，试样仍维持原有色泽不变，则该试样检验结果为色泽稳定，不变色。

六、香水、花露水中香精的测定

香精是赋予化妆品一定的香气，带给使用者优雅舒适感。几乎所有化妆品都使用香精，所以香精是化妆品的主要基质原料之一。化妆品中香精的测定常用的方法是乙醚萃取法。

1．基本原理

利用香精混溶于乙醚的原理，用乙醚将香精从试样中提取出来，除去醚后称重，以此得到香精的含量。

2．试剂

（1）乙醚、无水硫酸钠

（2）氯化钠溶液：饱和氯化钠溶液加入等容量蒸馏水。

3．测定步骤

准确称取（20~50）g待测试样（精确至0.0002 g）于1 L的梨形分液漏斗中，再加入

300 mL氯化钠溶液。然后加入70 mL乙醚，振摇，静置分层，共进行3次萃取，将三次乙醚萃取液一起置于一个1 L的梨形分液漏斗中，加入200 mL氯化钠溶液，振摇洗涤，静置分层，弃去氯氢化钠溶液，将乙醚萃取液转移至500 mL具塞锥形瓶中，加入5 g无水硫酸钠，振摇，干燥脱水。将溶液过滤至干燥洁净的300 mL烧杯中，用少量乙醚淋洗锥形瓶，将淋洗液并入烧杯中，将烧杯置于50 ℃水浴中蒸发。待溶液蒸发至20 mL时，将溶液转移至一预先称重的50 mL烧杯中，继续蒸发至除去乙醚，将烧杯置于干燥器中，抽真空减压至（6.67×103）Pa，放置1 h，称重。

4．结果计算

乙醚萃取物的质量分数w按式计算。

w＝（m1－m0）／m

式中：

m0——烧杯质量，g；

m1——烧杯和乙醚萃取物的质量，g；

m——试样质量，g。

5．注意事项

（1）本方法适用于香水、古龙水和花露水等化妆品。

（2）平行试验的结果允许误差为0.5 %。

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第二篇：化妆品中苯甲酸及其盐的检测方法

附件11：

化妆品中苯甲酸及其盐的检测方法

高效液相色谱法

1范围

本方法规定了采用高效液相色谱法测定化妆品中防腐剂苯甲酸（CAS：65-85-0）及其钠盐（以苯甲酸计）含量的方法。

本方法适用于膏霜、乳、液、粉类化妆品中苯甲酸及其钠盐的测定。

暂无实验数据表明本方法适用于蜡质类化妆品中苯甲酸及其钠盐含量的测定。

2 方法提要

试样经酸化后，用乙醇和水的混合溶液，经水浴、超声提取，采用高效液相色谱仪分离，紫外检测器检测，根据保留时间定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。本方法的检出限为0.000225μg，定量下限为0.00075μg。若取1.0g样品，本方法对苯甲酸的检出浓度为0.0001%；最低定量浓度为0.0004%。

必要时，采用气相色谱-质谱（GC/MS）确证。

3 试剂和材料

除另有规定外，所用试剂均为分析纯,水为超纯水。

3.1  无水乙醇。

3.2  磷酸二氢钠。

3.3  磷酸。

3.4  硫酸。

3.5  硫酸〔c(1/2H₂SO₄) =2 mol/L〕：取 6mL硫酸（3.4）缓缓注入100mL水中，冷却摇匀。

3.6  乙醇-水混合液：取90mL无水乙醇和10mL水混合摇匀。

3.7  磷酸二氢钠缓冲溶液（0.02mol/L，pH=2.2）： 称取3.12g磷酸二氢钠，加水溶解并稀释至1000mL，用磷酸调pH值至2.2。

3.8  甲醇,色谱纯。

3.9  苯甲酸，纯度≥99.5%。

3.10  苯甲酸标准储备液［（苯甲酸）=1.0g/L］：精密称取苯甲酸0.1000g于100mL容量瓶中，用乙醇-水混合液（3.6）溶解并稀释至刻度，即得浓度为1.0mg/mL的苯甲酸标准储备溶液。该储备液应在0℃～4℃冰箱冷藏保存。

3.11  系列浓度苯甲酸标准溶液：分别精密量取一定体积的苯甲酸标准储备溶液（3.10）于10mL量瓶中，以乙醇-水混合液（3.6）稀释并定容至刻度，得系列浓度为0.05mg/mL 、0.10mg/mL、0.20mg/ mL、0.30g/mL、0.40mg/mL、0.50mg/mL的标准溶液。

4 仪器和设备

4.1 液相色谱仪：具紫外检测器。

4.2 气相色谱-质谱仪。

4.3 分析天平：感量为0.0001g。

4.4 分析天平：感量为0.01g。

4.5 涡旋振荡器。

4.6 恒温水浴锅。

4.7 超声波清洗仪

4.8 离心机：转速不小于5000r/min。

4.9 酸度计。

4.10 容量瓶：10mL、50 mL、100mL

4.11 具塞刻度离心试管：10mL。

4.12 注射式样品过滤器（有机溶媒型，0.45μm）。

5  测定步骤

5.1 样品处理

称取0.5g～1.0g（精确至0.01g）样品于50mL容量瓶中，加入1mL硫酸〔c(1/2H₂SO₄) =2 mol/L〕（3.5），30mL乙醇-水混合液（3.6），涡旋振荡使试样与提取溶剂充分混匀，置于50℃水浴中加热5min，超声提取20min。冷却至室温后，用乙醇-水混合液稀释至刻度，在冰浴中放置1h，取出至室温后转移至10mL刻度离心管中，以5000r/min离心5min。上清液经0.45μm滤膜过滤，滤液作为试样溶液备用。

若样品中苯甲酸的质量浓度超过了线性范围的上限，需对待测液进行适当稀释。

5.2色谱条件

a)        色谱柱：C18柱（250mm ×4.6mm，5μm，以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂）；

b)        流动相：甲醇-磷酸二氢钠缓冲液(0.02mol/L ，磷酸调pH为2.2)（3.7），梯度洗脱参考条件见下表：

注：梯度洗脱条件，操作者可根据实际样品的不同选择最佳条件，使苯甲酸与化妆品中其他组分峰获得完全分离。

c)        流速：1.0mL/min；

d)       检测波长：230nm；

e)        柱温:35℃；

f)         进样量：10μL。

5.3  测定

按“5.2”项下色谱条件，取系列浓度的标准溶液（3.11）分别进样，进行液相色谱分析，以系列标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，进行线性回归，建立标准曲线，得到回归方程。取“5.1”项下样品待测溶液进样10μL，根据测定成分的峰面积，代入回归方程计算苯甲酸的浓度。按“6”项下计算公式计算样品中苯甲酸及其钠盐（以苯甲酸计）的含量。

苯甲酸标准溶液高效液相色谱图参见附录A的图A.1。

5.4  确证

必要时，采用气相色谱-质谱确证阳性结果，以检查化妆品中是否有其它物质干扰苯甲酸的测定。如果检出的色谱峰的保留时间与标准物质的保留时间一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，且所选择的离子的相对丰度比与标准物质的相对丰度比一致，则可判断样品中存在苯甲酸或苯甲酸钠。

气相色谱-质谱参考条件

a)        色谱柱：HP-FFAP石英毛细管色谱柱（30m×0.25mm×0.25μm，硝基对苯二酸改性的聚乙二醇)或相当者；

b)        柱温程序：初始温度150℃，以10℃/min的速率升温至180℃，保持3min后，再以20℃/min的速率升温至230℃，保持5min；

c)        进样口温度：230ºC；

d)       接口温度：240 ºC；

e)        载气：氦气1.0 mL/min；

f)         电离方式：EI；

g)        电离能量：70ev；

h)        监测方式：全扫描；

i)          监视离子范围（m/z）：20～130；

j)          进样方式：分流进样，分流比：40:1

k)        进样量：1.0µL。

苯甲酸的全扫描图参见附录C的图C.1；

苯甲酸的质谱图参见附录C的图C.2。

6 计算

式中：

 [苯甲酸及其钠盐(以苯甲酸计)]含量—— 样品中苯甲酸及其钠盐（以苯甲酸计）的质量分数，%；

—— 从标准曲线中得出的测试溶液中苯甲酸浓度， mg/mL；

V —— 样品定容体积， mL；

m —— 样品取样量，g。

7 回收率

    当样品添加标准溶液浓度在0.05%～0.5%范围内，测定结果的平均回收率在92.5%～104.9%。

8 允许差

在重复条件下获得的同一样品溶液两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10%。

气相色谱法

1 范围

本方法规定了用气相色谱法测定化妆品中防腐剂苯甲酸（CAS：65-85-0）及其钠盐的含量。

本方法适用于膏霜、乳、液、粉类化妆品中苯甲酸及其钠盐含量的测定。

暂无实验数据表明本方法适用于蜡质类化妆品中苯甲酸及其钠盐（以苯甲酸计）含量的测定。

2 方法提要

试样经酸化后，用乙醚低温超声提取，提取溶液除去乙醚，残渣用无水乙醇溶解定容，离心，取上清液经滤膜过滤，采用气相色谱仪分离，氢火焰离子化检测器检测，根据保留时间定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。本方法的检出限为0.0025μg，定量下限为0.0083μg。若取1.0g样品，本方法对苯甲酸的检出浓度为0.0025%，最低定量浓度为0.0083%。

3 试剂和材料

除另有规定外，所有试剂均为分析纯。水为超纯水。

3.1  无水乙醇。

3.2  乙醚。

3.3  盐酸。

3.4  盐酸-水混合液：取50mL盐酸（3.3）和50mL水混合摇匀。

3.5  苯甲酸，纯度≥99.5%。                                                             

3.6  苯甲酸标准储备液［（苯甲酸）=1.0g/L］：精密称取苯甲酸标准品0.1000g于100mL的容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，即得浓度为1.0mg/mL的苯甲酸标准储备溶液。该储备液应在0℃～4℃冰箱冷藏保存。

3.7  系列浓度苯甲酸标准溶液：分别精密量取一定体积的苯甲酸标准储备溶液（3.6）于10mL量瓶中，以无水乙醇（3.1）稀释并定容至刻度，得系列浓度为0.05mg/mL 、0.10mg/mL、0.20mg/ mL、0.30g/mL、0.40mg/mL、0.50mg/mL的标准溶液。

4 仪器和设备

4.1  气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器（FID）。

4.2  分析天平：感量为0.0001g。

4.3  分析天平：感量为0.01g。

4.4  涡旋振荡器。

4.5  超声波清洗仪。

4.6  恒温水浴锅。

4.7  离心机：转速不小于5000r/min。

4.8  容量瓶：5mL、100mL。

4.9  具塞试管：50mL。

4.10 具塞刻度离心试管：10mL。

4.11 蒸发皿：50 mL。

4.12 注射式样品过滤器（有机溶媒型，0.45μm）。

5 测定步骤

5.1 样品处理

液体类化妆品：称取0.5g～1.0g（精确至0.01g）试样于50mL具塞试管中，加0.5mL盐酸-水混合液（3.4）和20.0mL乙醚（3.2），盖上塞子，称重，涡旋振摇使试样与提取溶剂充分混匀，冰浴超声提取20min，用乙醚（3.2）补足重量，混匀后静置至溶液分层，准确移取上清液10.0mL于50mL蒸发皿中，40℃水浴蒸至近干，残渣用无水乙醇（3.1）转移至5mL容量瓶定容，混匀，再转移至10mL刻度离心管中，以5000r/min离心5min，上清液经0.45μm滤膜过滤，滤液作为试样溶液备用。

膏霜、乳、粉类化妆品：称取0.5g～1.0g（精确至0.01g）试样于50mL具塞试管中，加1ml纯水振摇后加入0.5mL盐酸-水混合液（3.4）及20.0mL乙醚（3.2），盖上塞子，称重，涡旋振摇使试样与提取溶剂充分混匀，冰浴超声提取20min，用乙醚（3.2）补足重量，混匀后静置至溶液分层，准确移取上清液10.0mL于50mL蒸发皿中，40℃水浴蒸至近干，残渣用无水乙醇转（3.1）移至5mL容量瓶定容，混匀，再转移至10mL刻度离心管中，以5000r/min离心5min，上清液经0.45μm滤膜过滤，滤液作为试样溶液备用。

若样品中苯甲酸的质量浓度超过了线性范围的上限，需对待测液进行适当稀释。

5.2 色谱条件

a)        色谱柱：HP-FFAP石英毛细管色谱柱（30m×0.25mm×0.25μm，硝基对苯二酸改性的聚乙二醇)，或相当者；

b)        柱温程序：初始温度150℃，以10℃/min的速率升温至180℃，保持3min后，再以20℃/min的速率升温至230℃，保持5min；

c)        进样口温度：240℃；

d)       检测器温度：250℃；

e)        载气：N₂，流速：1.0mL/min；

f)         氢气流量：40 mL/min；

g)        空气流量：400 mL/min；

h)        尾吹气氮气流量：30 mL/min；

i)          进样方式：分流进样，分流比：40:1；

j)          进样量：1µL。

注：载气、空气、氢气流速随仪器而异，操作者可根据仪器及色谱柱等差异，通过试验选择最佳操作条件，使苯甲酸与化妆品中其他组分峰获得完全分离。

5.3 测定

按“5.2”项下的色谱条件，取系列浓度的标准溶液（3.7）分别进样，进行气相色谱分析，以系列标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，进行线性回归，建立标准曲线，得到回归方程。取“5.1”项下样品待测溶液进样1μL，根据测定成分的峰面积，代入回归方程计算苯甲酸的浓度。按“6”项下计算公式计算样品中苯甲酸及其钠盐（以苯甲酸计）的含量。必要时用第一法佐证。

苯甲酸标准溶液气相色谱图参见附录B的图B.1。

6 计算

               

式中：

 [苯甲酸及其钠盐（以苯甲酸计）]—— 样品中苯甲酸及其钠盐（以苯甲酸计）的质量分数，%；

—— 从标准曲线中得出的测试溶液中苯甲酸浓度， mg/mL；

V —— 样品中加入提取溶剂体积， mL；

V₁ —— 分取样品提取溶液的体积， mL；

V₂ —— 样品最终定容体积， mL；

m —— 样品取样量，g。

7 回收率

当样品添加标准溶液浓度在0.05%～0.5%范围内，测定结果的平均回收率在90.3%～107.7%。

8 允许差

在重复条件下获得的同一样品溶液两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10%。

附录A

（资料性附录）

高效液相色谱图示例

图A.1  苯甲酸标准溶液的高效液相色谱图

附录B

（资料性附录）

气相色谱图示例

图B.1  苯甲酸标准溶液气相色谱图

附录 C

（资料性附录）

GC/MS示例

图C.1  苯甲酸标准溶液的全扫描图

图C.2  苯甲酸标准溶液的质谱图

表1 苯甲酸特征离子表