无机化学复习题
一、选择题（每题1分，共20分）
（ C ）1．已知H2和He的相对分子质量分别为2和4。2g H2与2gHe混合后体系的压力为3300kPa，则混合气体中He的分压为：
A、3300 kPa B、2200 kPa C、1100 kPa D、1650 kPa
（ C ）2．关于氧的相对原子质量下列叙述正确的是：
A、 等于8O16核素一个原子的质量
B、等于氧的平均原子质量
C、等于氧的平均原子质量与碳—12核素质量的
之比值
D、等于一个氧原子的质量与碳—12核素质量的之比值
（ D ）3．下列关系式中错误的是：
A、H=U+PV B、ΔU(体系)+ ΔU(环境)=0
C、ΔG=ΔH-TΔS D、ΔG(正反应)×ΔG(逆反应)=1
（ A ）4．反应 2NO2(g)(红棕色)==N2O4(g)(无色) ΔrHm<0 达平衡后，将体系的温度降低，则混合气体颜色：
A、变浅 B、变深 C、不变 D、无法判断
（ D ）5．反应 C(s)+O2(g)===CO2(g)，ΔrHm<0 下列不能使正反应速度增大的措施是：
A、缩小体系的体积 B、升高体系温度
C、增大氧气的分压 D、减小CO2(g)的分压
（ A ）6．在298K的温度下石墨的标准生成自由能为：
A、等于零 B、大于零 C、小于零 D、无法确定
（ C ）7．NO(g)+CO(g)===
N2(g)+CO2(g) ΔrHm= -373.4kJ·mol-1，欲使有害气体NO和CO取得最高转化率，则应选择的操作是：
A、增大NO浓度 B、增大CO浓度
C、降低温度、增大压力 D、使用高效催化剂
（ D ）8．对于等温等压下进行的任一反应，下列叙述正确的是：
A、ΔrSm越小反应速度越快 B、ΔrHm越小反应速度越快
C、ΔrGm越小反应速度越快 D、Ea越小反应速度越快
（ D ）9．下列四个量子数（依次为n，l，m，ms）不合理的一组是：
A、（3、1、0、+） B、（4、3、1、-）
C、（4、0、0、+） D、（2、0、1、-）
（ B ）10．下列四个量子数所描述的电子运动状态中，能量最高的电子是：
A、（4、1、0、+） B、（4、2、1、-）
C、（4、0、0、+） D、（4、1、1、-）
（ D ）11．下列分子中C原子形成共价键时，原子轨道采取SP3杂化的是：
A、CO2 B、CH2=CH2 C、CH≡CH D、CH4
（ C ）12．二氧化碳和碘分子之间存在的作用力是：
A、取向力 B、诱导力 C、色散力 D、以上三者都存在
（ A ）13．按照酸碱质子理论，下列既能做质子酸又能做质子碱的是：
A、HCO3- B、NH4+ C、H3O+ D、NO3-
（ B ）14．下列溶液(浓度均为0.10 mol·L-1)pH值最大的是：
A、NaAc溶液（Ka=1.76×10-5） B、NH3H2O溶液(Kb=1.78×10-5)
C、K2S溶液(K2=7.1×10-15) D、HCN溶液(Ka=4.0×10-10)
（ B ）15．下列两溶液等体积混合后，具有缓冲能力的是：
A、0.5mol·L-1HCl和0.5mol·L-1NaAc
B、0.1mol·L-1HCl和0.2mol·L-1NaAc
C、0.2mol·L-1HCl和0.1mol·L-1NaAc
D、HCl和NaAc无论浓度体积怎么样变化都不能组成缓冲溶液
（ C ）16．在难溶电解质BaSO4的饱和溶液中加入下列物质后，BaSO4的溶解度增大的是：
A、Na2SO4 B、BaCl2 C、KNO3 D、H2SO4
（ C ）17．已知某难溶电解质A2B的KSP=3.2×10-17，则该难溶物的溶解度为：
A、5.6×10-9mol·L-1 B、3.2×10-6mol·L-1
C、2.0×10-6mol·L-1 D、8.9×10-9mol·L-1
（ D ）18．下列化合物中，正负离子间附加极化作用最强的是：
A、AgF B、AgCl C、AgBr D、AgI
（ D ）19．下列分子间能形成氢键的是：
A、HF——HI B、H2O——H2Se
C、NH3——H3As D、NH3——H2O
（ D ）20．在XeF4分子中，中心原子“Xe”的价层电子对数是：
A、3对 B、4对 C、5对 D、6对
二、填空（30分）
1．状态函数的特征是其变化量只决定于始末状态 ，而与变化的
途径 无关。在热(Q)、功(W)、焓(H)和热力学能(U)中， H,U 是状态函数，Q,W 不是状态函数。
2．已知反应 NH4Cl(s)===NH3(g)+HCl(g) 在标准状态下能够自发进行，说明该反应的ΔrGmo <0 ，ΔrSmo >0 。(填写：>0、<0或 =0)。
3．在300K时反应 A(g)+B(g)==C(g) 的速度方程为v=kc(A)c1/2(B)。其反应速度的单位是mol/（L·S）；速度常数的单位是(L·mol)1/2·s-1。（浓度的单位用mol·L-1，时间单位用s）
4．已知反应 2A(g) ===2C(g) +B(g) 为一基元反应，A的反应级数为2 ，总反应级数为 2 ，速度方程式为υ=kc、、。
5．可逆反应 2A(g)+B(g)===D(g)+E(g) 达到平衡时，其平衡常数表示式为Kc=P(D)P(E)/P(A)P(A)P(B)P*，Kp与 Kc的关系为Kp=Kc (RT-1)。
6．反应 C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)，ΔrHmo > 0 达到平衡时，若减小容器的体积，平衡正向 移动，平衡常数 不变 ；若提高体系的温度，平衡 正向 移动，平衡常数增大
7．在配制FeCl3、SnCl2溶液时，通常要加入浓HCL中其目的是为了抑制水解 。
8．溶度积规则是指：当 J=Ksp 达到沉淀溶解平衡，形成饱和溶液；当 J>Ksp 为过饱和溶液，会有沉淀产生；当 J<Ksp 为不饱和溶液，若有沉淀，沉淀会溶解。
9．在NH3H2O溶液中加入一定量的固体NH4Cl，则溶液中的OH-浓度 降低 ，NH3的解离度减小 ，这种现象称为同离子效应 。NH3的解离常数 不变 。
10．30号元素基态原子核外电子排布式为 3d104s2 ，该元素属于第四 周期，IIB族， ds 区。
三、回答问题（20分）
1．为什么Al2(CO3)3不能存在于溶液中？
2．K原子的4s和3d轨道哪一个能级高？H原子呢？为什么？
3．为什么CuS不溶于盐酸，而溶于硝酸？
4．C和Si同为ⅣA族元素，为什么SiO2在常温下是固体且熔点很高，而CO2在常温下却是气体？
四、计算题（30分）（选做3题）
1．在1133K时于一恒容容器中发生如下反应：
3H2（g）+ CO（g）==== CH4(g) + H2O(g)
起始分压(kPa) 203.0 101.0 0 0
平衡时CH4的分压为13.2kPa，求该反应在1133K时的平衡常数Kc及各物质的平衡浓度。？
2．配制1L pH=9.0的缓冲溶液，若缓冲溶液中NH3H2O浓度为0.20mol·L-1，需1.0 mol·L-1的NH3H2O和1.0 mol·L-1 NH4Cl各多少毫升？（Kb=1.78×10-5）
3．已知反应 C(石墨)+O2(g) === CO2(g) ΔrHo=-393.5kJ·mol-1 ，ΔrGo=-394.4kJ·mol-1 ；C(金刚石)+O2(g)===CO2(g) ΔrHo=-391.6kJ·mol-1 ，ΔrGo=-390.5kJ·mol-1 ，So(石墨)=5.74 J·mol-1·K-1 。通过计算说明石墨和金刚石哪一个晶体的晶格有序程度更高。
4．试计算0.10 mol·L-1Fe3+开始沉淀和沉淀完全时溶液的pH值。
（已知Fe(OH)3的KSP=1.1×10-36）
5．将铜片插入盛有0.5 mol·L-1的CuSO4溶液的烧杯中，银片插入盛有0.5 mol·L-1的AgNO3溶液的烧杯中。
（1）写出该原电池的符号； （2）写出电极反应式和原电池的电池反应；
（3）求该电池的电动势； （4）若加氨水于CuSO4溶液中，电池电动势如何变化？若加氨水于AgNO3溶液中，电池电动势又如何变化？（定性回答）
一、选择题
1C2C3D4A5D 6A7C8D9D10B 11D12C13A14B15B 16C17C18D19D20D
二、填空题
1．始末状态，途径， H、U， Q、W； 2．<0，>0； 3．mol/（L·s），(L·mol)1/2s-1； 4．2，2，v=kc·c； 5．
，Kc(RT)-1；
6．正向，不变，正向，增大；7．盐酸溶液，抑制Fe3+、Sn2+水解；8．J=Ksp，J>Ksp，J<Ksp；9．降低，减小，同离子效应，不变；10．1S22S22P63S23P63d104S2，第四，ⅡB族，ds。
三、回答问题
1．∵Al2(CO3)3+3H2O===2Al(OH)3↓+3CO2↑，∴Al2(CO3)3不能存在于溶液中。
2．K原子的E3d>E4s，H原子E3d<E4s 。∵K是多电子原子，电子间存在着相互作用，而发生能级交错现象；在H原子中核外只有一个电子，没有其它电子的作用，能级只与主量子数有关。∴K原子的E3d>E4s，H原子E3d<E4s 。
3．∵KspCuS <Ka1 ∴CuS不溶于HCl,但是HNO3 能与CuS发生氧化还原反应而使CuS溶解。
4．∵ SiO2是原子晶体，熔化时需克服质点间的作用力是共价键；CO2形成的是分子晶体，质点间以微弱的分子间力结合。
四、计算题
1．解： 平衡分压(kPa)：P(CH4)=P(H2O)=13.2 P(H2)=203.0-3×13.2=163.4
P(CO)=101.0-13.2=87.8
平衡浓度为： [CH4]=[H2O]=
=0.0014mol.L-1
[H2]= 
=0.0173mol.L-1，
[CO]= 
=0.0093mol.L-1
Kc=
=40.7
2．解：pH=9.0，pOH=5.0 即[OH-]=1.0×10-5 V=1000mL
NH3H2O ==== NH
+ OH- [OH-]=Ka
=1.0×10-5
x=1.76×0.2=0.352 mol.L-1
设需要1.0 mol.L-1的NH3H2O V1mL，则需要1.0 mol.L-1的NH4Cl V2 mL
即 1.0×V1=0.2×1000，∴V1=200mL 则需要1.0 mol.L-1的NH4Cl为
1.0×V2=0.352×1000 ∴V1=352mL
3．(1) C(石墨)+O2(g) === CO2(g)
ΔrHo=-393.5kJ·mol-1 ，ΔrGo=-394.4kJ·mol-1 ；
(2) C(金刚石)+O2(g)===CO2(g)
ΔrHo=-395.4kJ·mol-1 ，ΔrGo=-397.3kJ·mol-1 ，
(1)-(2) 得 C(石墨)=== C(金刚石)
ΔrHo =1.9kJ·mol-1 ，ΔrGo=2.9kJ·mol-1
由ΔrGo=ΔrHo-TΔrSo 得：ΔrSo=
ΔrSo=
=-3.36 J·mol-1·K-1 。
而ΔrSo= So(金刚石)- So(石墨)
∴So(金刚石)=ΔrSo+So(石墨)=-3.36+5.73=2.37 J·mol-1·K-1
故金刚石晶体的晶格有序程度更高。
4．[OH-]3[Fe3+]=KSP ∴[OH-]=
(1) Fe3+开始沉淀时[OH-]=
=2.2×10-12 pH=2.35
（2） Fe3+沉淀完全时[OH-]=
=4.79×10-11 pH=3.68
5.（1）
(+)
（2）电极反应：
负极 Cu-2e
Cu2+
正极 Ag++eAg
电池反应 2Ag++ Cu Cu2+ +2Ag
（3）
（4）因为：铜极加氨水，Cu2+ 浓度减小，，因此负极电极电势减小，所以电动势增大。
因为：银极加氨水，Ag+ 浓度减小，因此正极电极电势减小，所以电池电动势减小。
第二篇：无机化学试题【附答案】@厦大
厦门大学“无机化学（一）”课程试卷 化学化工学院化学系、材料系20xx年级
化学、化学生物、化学教育、高分子专业
主考教师：郑兰荪、朱亚先、黄荣斌、林丽榕 试卷类型：（闭卷）
班级 姓名 分数
一、选择题 ( 共13题 17分 )
1. 1 分
下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是………………………………………… （ ）
(A) Li(g) (B) Li(s)
(D) Li2CO3(s) (C) LiCl·H2O(s)
2. 2 分
一个气相反应mA(g) + nB(g)qC(g)， 达到平衡时……………………………（ ）
? (A) ?rGm= 0 (B) Qp = 1
(D) 反应物分压和等于产物分压和 (C) Qp =K?
3. 2 分
下列反应均在恒压下进行，若压缩容器体积，增加其总压力，平衡正向移动的是…（ ）
CaO(s) + CO2(g) (A) CaCO3(s)
2HCl(g) (B) H2(g) + Cl2(g)
2NO2(g) (C) 2NO(g) + O2(g)
CO(g) + Cl2(g) (D) COCl2(g)
4. 2 分
反应 H2(g) + Br2(g)4 mol Br2和5 mol HBr 2HBr(g) 的 Kc = 1.86。若将3 mol H2，3 放在10 dm烧瓶中，则…………………………………………………………………… （ ）
(A) 反应将向生成更多的HBr方向进行
(B) 反应向消耗H2的方向进行
(C) 反应已经达到平衡
(D) 反应向生成更多Br2 的方向进行
5. 2 分
试由下列表中数据，确定压力为101 kPa时BCl3的沸点为…………………… （ ） BCl3(l) BCl3(g)
??fHm/ kJ·mol-1 -427.2 -403.76
?Sm/ J·mol-1·K-1 206.27 289.99
(A) 280℃ (B) 7℃ (C) -17℃ (D) -280℃
6. 1 分
? 化学反应Ag(NH3)2 + Br?AgBr? + 2NH3按照路易斯酸碱理论，它应属
于…………………………………………………………………………………………… （ ）
(A) 碱取代反应 (B) 置换反应
(C) 酸取代反应 (D) 沉淀反应
7. 1 分
如果一个反应的吉布斯自由能变为零，则反应………………………………………（ ）
(A) 能自发进行 (B) 是吸热反应
(C) 是放热反应 (D) 处于平衡状态
8. 1 分
? 下列反应中?rSm> 0的是……………………………………………………………（ ）
(A) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)
223= (B) N(g) + 3H(g) = 2NH(g)
(C) NHCl(s) = NH(g) + HCl(g)
(D) C(s) + O(g) = CO(g) 4322
9. 1 分
一个体系从一个特定的开始状态到终止状态总是有……………………………… （ ）
(A) Q途径1 = Q途径2
(B) W途径1 = W途径2
(C) (Q - W)途径1 = (Q - W)途径2
(D) ΔU = 0，与途径无关
10. 1 分
??F3BNH3中，BF3为…………………………………………（ ） 在反应BF3 + NH3?
(A) Arrhenius碱 (B) Br?nsted酸
(C) Lewis碱 (D) Lewis酸
11. 1 分
某体系在失去15 kJ热给环境后，体系的内能增加了5 kJ，则体系对环境所作的功 是…………………………………………………………………………………………… （ ）
(A) 20 kJ (B) 10 kJ (C) -10 kJ (D) -20 kJ
12. 1 分
?mol， 298 K下，H2(g) +1当温度升高了100 K，O2(g) H2O(g) ?fHm= -242 kJ·
? 则反应的?rSm值应为…………………………………………………………………… （ ）=-1
(A) 比升温前大 (B) 比升温前小
(C) 和升温前近似 (D) 不变
13. 1 分
在HAc水溶液中加入NaAc使HAc电离度降低，在BaSO4饱和溶液中加入Na2SO4使
BaSO4沉淀定量增加，这是由于……………………………………………………………（ ）
(A) 前者叫同离子效应，后者叫盐析
(B) 前者叫同离子效应，后者叫盐效应
(C) 两者均属同离子效应
(D) 两者均属盐效应
二、填空题 ( 共11题 28分 )
14. 5 分
理想气体向真空膨胀过程中，下列热力学数据W、Q、ΔU、ΔH、ΔS和ΔG中，不为零的是 。
若过程改为液态H2O在100℃、1.013 ??105 Pa下蒸发，上述热力学数据中为零的是 。
15. 5 分
?、Cl? 四种分子和离子中： NH3、Cu2+、HCO3
________________既是Br?nsted酸又是Br?nsted碱；它们的共轭碱是_______________； ________________既是Lewis碱又是Br?nsted碱；________________是Lewis酸而不是Br?nsted酸；________________是Br?nsted酸而不是Lewis酸。
16. 5 分
可逆反应 2A(g) + B(g)?2C(g) ?rHm< 0，反应达到平衡时，容器体积不变，增 加B的分压，则C的分压 __________ ，A的分压 ___________ ；减小容器的体积，B的分压 ___________ ，Kp____________ ；升高温度，则Kp______________ 。
17. 1 分
对于缓冲能力较大的缓冲溶液，它们的pH值主要是由_____________________决定的。
18. 1 分
根据酸碱电子理论判断：在反应SbF5 + BF3
KF + BF3+ SbF6?+BF2?及反应 K+BF4?中BF3所起的作用不同，在前一反应中它是_____________；在后一反应中它是______________。
19. 2 分
化学反应的等压热效应Qp与等容热效应QV的关系，可用下式表示：Qp – QV =ΔnRT。它的应用条件是_______________________________________________________________。
20. 2 分
? 向0.10 mol·dm-3草酸溶液中滴加NaOH溶液使pH = 7.00，溶液中(H2C2O4，HC2O4，
?C2O2
4) ______________浓度最大 。
(H2C2O4 的 Ka1 = 5.9 ? 10-2，Ka2 = 6.4 ? 10-5)
21. 2 分
同离子效应使难溶电解质的溶解度_________________________； 盐效应使难溶电解质的溶解度_____________________________； 后一种效应较前一种效应_____________________________得多。
21. 2 分
下列过程的熵变的正负号分别是 ：
? (1) 溶解少量食盐于水中，?rSm是__________号；
?是__________号； (2) 纯碳和氧气反应生成CO(g)，?rSm
? (3) 液态水蒸发变成H2O(g)，?rSm是____________号；
?CaCO3(s)加热分解CaO(s) 和CO2(g)，?rSm (4) 是____________号。
23. 2 分
(1) 0.4 mol·dm-3 HAc溶液的氢离子浓度是0.1 mol·dm-3 HAc溶液的氢离子的浓度的________倍。(已知K(HAc) = 1.8 ? 10-5)
(2) NaHSO3水溶液呈酸性、中性、还是碱性？__________。 (已知 H2SO3的K1 = 1.5 ? 10-2，K2= 1.1 ? 10-7)
24. 1 分
在含有0.10 mol·dm-3 CaCl2的CaF2饱和溶液中，F? 离子浓度是________________。(已知Ksp(CaF2) = 2.7 ? 10-11)
三、计算题 ( 共 5题 45分 )
25. 10 分
?= -123.9 kJ·mol-1，丙烷恒容燃烧 已知298K时，丙烯加H2生成丙烷的反应焓变?rHm
??热 QV = -2213.0 kJ·mol-1，?fHm(CO2, g) = -393.5 kJ·mol-1，?fHm(H2O, l) = -286.0
kJ·mol-1。
计算：(1) 丙烯的燃烧焓；(2) 丙烯的生成焓。
26. 10 分
(1) 在0.10 mol·dm-3 FeCl2中通入H2S至饱和，欲使FeS不沉淀，溶液的pH最高值为多少？
(2)一含有FeCl2和CuCl2的溶液，两者的浓度均为0.10 mol·dm-3，通H2S至饱和是否会生成FeS沉淀？
已知：Ksp(FeS) = 3.7 ? 10-19 ，Ksp(CuS) = 6.0 ? 10-36，
H2S：Ka1 = 5.7 ? 10-8，Ka2 = 1.2 ? 10-15
27. 10 分
N2H4和H2O2的混合物可作为火箭燃料，它们的反应如下：
N2H4(g) + 2H2O2(g) N2(g) + 4H2O(g)
?(1) 若已知N2H4(g) 的?fHm= 95.8 kJ·mol-1；
?= -348.6 kJ·mol， 反应H2(g) + H2O2(g) 2H2O(g) 的?rHm
? 求上述反应的?rHm。 ==-1
(2) 已知?H?H─H = 436 kJ·mol-1，H─O = 465 kJ·mol-1
求H2O2中O─O键的键能。
28. 10 分
在血液中，H2CO3-NaHCO3缓冲对的功能之一是从细胞组织中迅速地除去运动产生的乳酸(HLac：K (HLac) = 8.4 ? 10-4)。
? (1) 已知K1(H2CO3)= 4.3 ? 10，求HLac +HCO3-7H2CO3 + Lac的平衡常数K； -
? (2) 在正常血液中，[H2CO3] = 1.4 ? 10-3 mol·dm-3， [HCO3] = 2.7 ? 10-2mol·dm-3 求
pH值；
(3) 若1.0 dm3血液中加入5.0 ? 10-3 mol HLac后，pH为多少？
29. 5 分
今有1.0 dm3 0.10 mol·dm-3氨水，问：
(1) 氨水的[H+]是多少 ？
(2) 加入5.35 g NH4Cl后，溶液的[H+] 是多少？(忽略加入NH4Cl后溶液体积的变化)
(3) 加入NH4Cl前后氨水的电离度各为多少？(NH3 ：Kb=1.8 ? 10-5)
(原子量：Cl 35.5， N 14)
四、问答题 ( 共 2题 10分 )
30. 5 分
?= -287.0 kJ·mol-1 白磷是热力学规定的稳定单质，PCl3(g) ?fHm
?H=
2P(s, 红)+ 3Cl(g) = 2PCl(g) ?H
2P(s, 红)+ 3Cl(g) = 2PCl(l) ?H(3) 2P(s, 白)+ 3Cl2(g) 2PCl3(g) 2233rrr?
m?m(1) ?m(2)
?(1)是多少? 反应(1)随温度升高K?加大还是减小? 问哪个反应的反应热最大? ?rHm
31. 5 分
100 g铁粉在25℃溶于盐酸生成氯化亚铁(FeCl2)，
(1) 这个反应在烧杯中发生；(2) 这个反应在密闭贮瓶中发生；两种情况相比， 哪个放热较多？ 简述理由。
2004级“无机化学（一）”期中考试
参 考 答 案
一、选择题 ( 共13题 17分 )
1. 1 分
(A)
2. 2 分
(C)
3. 2 分
(C)
4. 2 分
(D)
5. 2 分
(B)
6. 1 分
(A)
7. 1 分
(D)
8. 1 分
(C)
9. 1 分
(C)
10. 1 分
(D)
11. 1 分
(D)
12. 1 分
(C)
13. 1 分
(C)
二、填空题 ( 共11题 28分 )
14. 5 分
ΔS、ΔG， ΔG
15. 5 分
???，NH3；CO2 HCO33，NH2
? HCO3，NH3，Cl?
Cu，
? NH3，HCO3 2+
16. 5 分 增大， 减小， 增大， 不变， 减小 。
17. 1 分 共轭酸的电离常数
18. 1 分
碱；酸。
19. 2 分
理想气体；只做膨胀功
20. 2 分
? C2O2
4
21. 2 分
减小，增大，小
22. 2 分
(1) +；(2) +；(3) +；(4) +
23. 2 分
(1) 2倍；(2) 酸性
24. 1 分
-6-3 8.2 ? 10mol·dm
三、计算题 ( 共 5题 45分 )
25. 10 分
? ① C3H6(g) + 2O2(g) 3CO2(g) + 3H2O(l) ?rHm1 = 丙烷燃烧热 =
② H2(g) +2O2(g) H2O(l) = -1?(H2O, l) = -286.0 kJ·mol ?rHm
-1Qv = -2213.0 kJ·mol ③ C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l)
36238-1?= -123.9 kJ·mol ?rHm= ④ CH(g) + H(g) = CH(g)
④ + ③ - ② = ①
???? 所以 ?rHm(1) =?rHm(4) +?rHm(3) –?rHm(2)
? 因为 ?rHm(3) =ΔU +Δ(pV) = -2213.0 + (-2.5) (8.314 ? 298 ? 10) = -2219.2 -1(kJ·mol) -3
? 所以 ?rHm(1) = -123.9 - 2219.2 - (-286.0) = -2057.1 (kJ·mol)
-1 即： C3H6(g) 的燃烧焓为 -2057.1 kJ·mol -1
???? 而?rHm(1) = 3?fHm(H2O, l) + 3?fHm(CO2, g) –?fHm(C3H6, g)
? 所以 -2057.1 = 3(-286.0) + 3(-393.5) –?fHm(C3H6, g)
? ?fHm(C3H6, g) = -18.6 kJ·mol -1
26. 10 分
2-19 -18-3 (1) [S?] = 3.7 ? 10/ 0.10 = 3.7 ? 10 (mol·dm)
[H] =+K1K2?[H2S]
3.7?10?18= 1.4 ? 10 (mol·dm) pH = 2.85
+-3-3-3 (2) CuS先生成沉淀，溶液中 [H] = 0.10 ? 2 = 0.20 (mol·dm)
6.8?10?24-22-3 c (S) == 1.7 ? 10 (mol·dm) 20.202? c(Fe) c(S?) = 0.10 ? 1.7 ? 10 =1.7 ? 10 < 3.7 ? 10 所以不生成 FeS?。
27. 10 分 2+2-22-23-19
?H= 95.8 kJ·mol ① =
H(g) + HO(g) = 2HO(g) ?H= -348.6 kJ·mol ② 2 ? ② - ①：NH(g) + 2HO(g) = N(g) + 4HO(g) (1) N2(g) + 2H2(g) N2H4(g) 2222r?m-1r?m-1242222
? ?rHm= 2 ? (-348.6) - 95.8 = -793 (kJ·mol) -1
?= -348.6 kJ·mol (2) H2(g) + H2O2(g) 2H2O(g) ?rHm-1=
??rHm= -[4?H?O—H -?H?H—H -2?H?O—H -?H?O—O] = -348.6 (kJ·mol ) -1?H?O—O = -348.6 + 2 ? 465 - 436 = 145 (kJ·mol) -1
28. 10 分
[H2CO3][Lac?][H?]K(HLac) 8.4?10?43 = 2.0 ? 10 (1) K =??????7[HLac][HCO3][H]K1(H2CO3)4.3?10
ca14.?10?3
= 6.37 - (-1.28) = 7.65 (2) pH = pK1 - lg= 6.37 - lg?2cs2.7?10
ca(14.?50.)?10?3
(3) pH = pK1- lg= 6.37 - lg= 6.37 - (-0.54) = 6.91 cs(2.7?0.5)?10?2
29. 5 分
? HSO4-3?H +SO24 K2 = 1.26 ? 10 +-2 平衡浓度/ mol·dm 0.10 - x x x x2
-2= 1.26 ? 10 010.?x
[H] = x = 3.0 ? 10 mol·dm
-2 pH = -lg 3.0 ? 10 = 1.52 +-2-3
Kw10.?10?14
-13?= 7.9 ? 10 故水解可忽略 Kh =?2K2126.?10
四、问答题 ( 共 2题 10分 )
30. 5 分
???? 因为?rHm(2) > ?rHm(1) ?rHm(2) > ?rHm(3) ?(2)最大 所以?rHm
??(1) = ?fHm = -287.0 kJ·mol-1 ?rHm
反应(1)随温度升高，K?减小。
31. 5 分
Qp = QV +ΔnRT ,第(1)种情况放热量为Qp,第(2)种情况为QV ，因为变化过程有气体产生,Δn为正值。所以情况(2)放热多于(1)。
厦门大学“无机化学（一）”课程试卷
化学化工学院化学系、材料系20xx年级
化学、化学生物、化学教育、高分子专业 试卷类型：（A卷、闭卷） 考试时间：2小时
（注意：试卷纸必须与答题纸同时上缴！）
班级 姓名 分数
一、选择题 ( 共14题 28分 )
1. 下列原子轨道的n相同，且各有1个自旋方向相反的不成对电子，则x轴方向可形成? 键的是………………………………………………………………………………………… （ ）
(B) px- py (C) py- pz (D) pz- pz (A) px- px
2. 电池Cu│Cu+‖Cu+，Cu2+│Pt和电池Cu│Cu2+‖Cu2+，Cu+│Pt的反应均可写成 Cu + Cu2+ = 2Cu，此两电池的……………………………………………………………（ ） +
?(B) ?rGm相同，E?不同
?(D) ?rGm，E?均不同 ? (A) ?rGm，E?均相同 ? (C) ?rGm不同，E?相同
3. 关于下列元素第一电离能的大小的判断，正确的是…………………………………（ ）
(A) N > O (B) C > N (C) B > C (D) B > Be
4. 对于下面两个反应方程式，说法完全正确的是…………………………………… （ ） 2Fe + Sn Fe + 3+13+2+2+Sn + 2Fe 4+2+1Sn + Fe
?，KC都相等 E?，?rGm4+2+Sn (A) 两式的
? (B) 两式的E?，?rGm，KC不等
? (C) 两式的?rGm相等，E?，KC不等
? (D) 两式的E?相等，?rGm，KC不等
5. M3+ ──── M+ ──── M 则??(M3+/M) 为……………………………（ ）
(A) 0.00 V
0.30 V -0.60 V (B) 0.10 V
?(C) 0.30 V (D) 0.90 V 6. 在H原子中，对r = 0.53A(10-8cm) 处的正确描述是………………………………（ ）
(A) 该处1s电子云最大 (B) r是1s径向分布函数的平均值
(C) 该处为H原子Bohr半径 (D) 该处是1s电子云界面
7. 不用惰性电极的电池反应是………………………………………………………… （ ）
(A) H2 + Cl2???2HCl(aq)
1
(B) Ce4+ + Fe2+???Ce3+ + Fe3+
(C) Ag+ + Cl????AgCl(s)
(D) 2Hg2+ + Sn2+ + 2Cl????Hg2Cl2 + Sn4+
8. 下列元素原子半径的排列顺序正确的是…………………………………………… （ ）
(A) Mg > B > Si > Ar (B) Ar > Mg > Si > B
(C)Si>Mg>B>Ar(D)B>Mg>Ar>Si
9. 两个半电池，电极相同，电解质溶液中的物质也相同，都可以进行电极反应，但溶液的浓度不同，它们组成电池的电动势…………………………………………………………（ ）
(A)E?= 0，E = 0
(C)E?≠0，E = 0 (B)E?≠0， E ≠0 (D)E?= 0， E ≠0
10. 下面氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是………………………………… （ ）
? (A) NO3? HNO2 ?(B) SO24? H2SO3
2?(D) MnO?4? MnO4 (C) Fe(OH)3 ? Fe(OH)2
11. 核外某电子的主量子数n = 4，它的角量子数l可能的取值有………………………（ ）
(A) 1个 (B) 2个 (C) 3个 (D) 4个
p2H2O来说，当O2= 100 kPa时，酸度对电极电势影响的关系式12. 对于电极反应O2 + 4H+ + 4e??
是…………………………………………………………………………… （ ）
? =??+ 0.0592 pH (A)
? =??- 0.0592 pH (B)
?? =?+ 0.0148 pH (C)
? =??- 0.0148 pH (D)
13. 已知 M1+ 2e?
3?+ e? M14?+ e? M12?M1 ?= -2.0 V； 2? M1 ??= -1.0 V； ?M2+ e???M22+ e???= 0.5 V M2 ?M?2 ?= 1.0 V ?3???? M1 ??= 0.5 V； M3M22+ e2 ?= 1.9 V
下列情况中，不可能反应的是………………………………………………………………（ ）
(A) M1 投入水中
2? (B) M1离子加到水中
3?1 mol M1离子加到1 dm3的1 mol·dm-3 M? (C) 2离子溶液中
?? (D) M32离子加到含M2离子的溶液中去
14. 以分子间作用力结合的晶体是……………………………………………………… （ ）
CuAl2(s) (D) SiC(s) (A) KBr(s) (B) CO2(s) (C)
二、填空题 ( 共11题 32分 )
15. 写出具有下列基态电子组态的元素的符号和名称，所处的周期及族：
1s22s22p63s23p4 ；
2
1s22s22p63s23p63d84s2 ；
[Ar]3d104s2
16. Na原子核最外层电子的四个量子数n, l, m, ms依次为
?、O2、B2、NO?的未成对电子数目和键级分别17. 利用分子轨道能级图确定O2
为 、 、 、 。
18. 按离子极化大小排列 FeCl3，FeCl2，KCl，CaCl2____________________________；
19. 2 分
有A、B、C、D四种金属，将A、B用导线连接后浸入稀H2SO4中，A上放出氢气，B逐渐溶解生成B2+；在电解含A2+和C2+的混合溶液时，阴极上先析出C；将D放入含B2+
的硝酸溶液中，D表面有B析出，同时生成D2+。则这四种金属阳离子的氧化性由强到弱的顺序是 。
20. 6 分
将Ni + 2Ag+ = 2Ag + Ni2+ 氧化还原反应设计为一个原电池。则电池的负极为
__________________________，正极为______________________________，
原电池符号为________________________________________________________。
已知??(Ni2+ / Ni) = -0.25 V，??(Ag+ / Ag) = 0.80 V，则原电池的电动势E?为
?为______________，该氧化还原反应的平衡常数为________________。 ___________，?rGm
21. 2 分
在NH3，H2O，H2S，HCl和HF中，氢键最强的是_____________________。
22. 2 分
Cl的第一电离能小于F的原因是。
23. 2 分 将氢原子核外的1s电子激发到2s或2p， 前者所需能量________后者所需能量；若将氦原子核外一个1s电子激发到2s或2p时，前者所需能量______后者所需能量。
24. 2 分 (7021)
7021
NH3分子键角?H—N—H、CH4分子键角?H—C—H、H2O分子键角?H—O—H，按键角增加的顺序是______________________________________________________________。
25. 2 分
比较下列各对元素电负性的大小(用 < 或 > 表示)：
3
三、计算题 ( 共 2题 20分 )
26. 10 分 298K时，在Ag+/Ag电极中加入过量I?，设达到平衡时[I?] = 0.10 mol·dm-3，而另一个电极为
Cu2+/Cu，[Cu2+] = 0.010 mol·dm-3，现将两电极组成原电池，写出原电池的符号、电池反应式、并计算电池反应的平衡常数。
??(Ag+/Ag) = 0.80 V，??(Cu2+/Cu) = 0.34 V，Ksp(AgI) = 1.0 ? 10-18
27. 10 分
根据已知的下列数据，计算氯化钡的晶格能。
?
氯化钡的?fHm -860.2 kJ·mol-1
氯分子的离解焓 238.5 kJ·mol-1 钡的升华焓 192.5 kJ·mol-1 钡的第一电离能 501.2 kJ·mol-1 钡的第二电离能 962.3 kJ·mol-1 氯的电子亲合能 -364 kJ·mol-1
四、问答题 ( 共 2题 20分 )
28. 10 分 请填空回答：
2334
中心原子杂化轨道 (注明等性或不等性) 中心原子价层电子对构
分子空间构型
/
分子有无极性有无大Π键，如有写出大Π键的个数及类型
29. （10分）比较并说明下列各组物质的熔沸点高低
（1）CaCl2 和 ZnCl2 （2）AgCl 和AgI （3）PCl3 和 PCl5 （4）NH3和PH3 （5）NaF 和MgO
4
２００４级“无机化学（一）”期末考试
参 考 答 案
一、选择题 ( 共14题 27分 )
1. (D)
2. (B)
3. (A)
4. (D)
5. (A)
6. (C)
7. (C)
8. (B)
9. (D)
10. (D)
11. (D)
12. (B)
13. (C)
14. (B)
二、填空题 ( 共11题 31分 )
15. S硫，第三周期、ⅥA
Ni镍，第四周期、Ⅷ
Zn锌，第四周期、ⅡB
16. 5 分 3, 0, 0,2(或?2 )
17. 2 分 1，1.5 2，2 无，1, 2，2
18. 2 分 FeCl3>FeCl2 >CaCl2>KCl
19. 2 分 C2+ > A2+ > B2+ > D2+
20. 5 分 镍电极，银电极。
(-) Ni(s)│Ni2+(c+
1)‖Ag(c2)│Ag(s) (+)
0.80 - (-0.25) = 1.05 (V)
-203 kJ·mol-1
3.41 ? 1035
1
21. 2 分 HF
22. 2 分 同族自上而下原子半径增大，第一电离能通常减小。
23. 2 分 等于， 小于。
24. 2 分 ?H—O—H < ?H—N—H < ?H—C—H
25. 2 分 O > N Cu < CuO > S B > Al
+
2+
三、计算题 ( 共 2题 20分 )
26. 10 分
2+
?(Cu/Cu) = 0.34 + (0.0591/2) lg(0.010) = 0.28 (V) ?(AgI/Ag) = 0.80 + (0.0591/1) lg(Ksp / [I?])
-18
= 0.80 + 0.0591 lg(1.0 ? 10/ 0.10) = -0.20 (V) 所以原电池符号：
-32+-3
Ag, AgI(s)│I?(0.10 mol·dm)‖Cu(0.010 mol·dm)│Cu(s) 电池反应式： 2Ag + Cu+ 2I?
+
2+
= 2AgI + Cu
-18
??(AgI/Ag) =??(Ag/Ag) + 0.0591 lg Ksp(AgI) = 0.80 + 0.059 lg(1.0 ? 10) = -0.26 (V) E?=??(Cu/Cu) –??(AgI/Ag) = 0.34 - (-0.26) = 0.60 (V)
2+
lgK? =zE?/ 0.0591 = 2 ? 0.60 / 0.0591 = 20.34 所以平衡常数 K?= 2.2 ? 10
20
27. 10 分
-860.2
Ba(s) + Cl2(g) ───────→BaCl2(s) 192.5↓ ↓238.5 Ba(g) 2Cl(g) U 501.2 + 962.3↓ ↓-364 ? 2
2+- Ba(g) + 2Cl(g) ────────
U = -860.2 - 192.5 - 238.5 - 1463.5 + 728 = -2027 (kJ·mol-1)
-1
U = 2027 kJ·mol
四、问答题 ( 共 1题 10分 )
28. 10 分
中心原子杂化轨道 (注明等性或不等性) 中心原子价层电子对构
CO2 sp 等性 直线性
ICl3 spd 不等性 三角双锥
3
NO3 sp等性 平面三角形
2
-
PH4 sp等性 正四面体
3
+
2
分子空间构型
分子有无极性
有无大Π键，如有写出
大Π键的个数及类型
直线性 无 2个Π3 4T型 有 无 平面三角形 / Π4 6正四面体 / 无
29.（10分）比较并说明下列各组物质的熔沸点高低
（1） CaCl2 > ZnCl2 由于锌离子极化能力比较大，ZnCl2 共价能力强，熔沸点降低。
（2） AgCl >AgI 由于碘离子变形性比较大，AgI共价能力强，熔沸点降低。
（3） PCl3 < PCl5 由于PCl5分子量较大，色散力较大，熔沸点较高。
（4） NH3>PH3 由于NH3分子中存在氢键，熔沸点较高。
（5） NaF < MgO 由于MgO 的晶格能较大，熔沸点较高。
3
厦门大学“无机化学（二）”课程试卷
化学化工学院化学、材料系20xx年级化学各专业
试卷类型：（A卷） 班级 姓名 分数
一、选择题 ( 共18题 35分 )
1. 2 分
InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为…………………………………………（ ）
(A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3
2. 2 分
下列氢化物中，在室温下与水反应不产生氢气的是…………………………………（ ）
(B) CaH2 (C) SiH4 (D) NH3 (A) LiAlH4
3. 2 分
和水反应得不到H2O2的是……………………………………………………………（ ）
(B) Na2O2 (C) KO2 (D) KO3 (A) K2O2
4. 2 分
下列物质的水解产物中既有酸又有碱的是………………………………………… （ ）
(B) SbCl5 (C) POCl3 (D) NCl3 (A) Mg3N2
5. 2 分
有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是…………………………………（ ）
(A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P原子是四面体几何构型的中心
(C) 三种酸在水中的离解度相近 (D) 都是三元酸
6. 2 分
下列各组化合物中，都有颜色的一组化合物是…………………………………… （ ）
(A) SiCl4，SnCl4，PbO
(B) CCl4，NO2，HgI2
(C) SiC，B2H6，N2O4
(D) PbO2，PbI2，SnS
7. 2 分
下列化合物中最稳定的是…………………………………………………………… （ ）
(B) Na2O2 (C) K2O2 (D) Rb2O2 (A) Li2O2
8. 2 分
1 mol 下列各物质溶于1 dm3水中，生成的溶液 中H+ 浓度最高的是……………（ ）
(B) P4O10 (C) HF (D) MgH2 (A) SO3
1
9. 2 分
对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是………………………………………………（ ） (A) 都是二元弱酸 (B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性 (D) 都可与氧气作用
10. 2 分
下列分子式中错误的是……………………………………………………………… （ ）
(A) SF2
(B) SF3 (C) SF4 (D) SOF4
11. 2 分
O2?
2可作为…………………………………………………………………………… （ (A) 配体 (B) 氧化剂 (C) 还原剂 (D) 三者皆可
12. 2 分
下列含氧酸根中，属于环状结构的是……………………………………………… （ (A) S?4O26 (B) S2?O3?5?
3O10 (C) P39
(D) P3O10
13. 2 分
BF3通入过量的Na2CO3溶液，得到的产物是………………………………………（ (A) HF和H3BO3
(B) HBF4和B(OH)3 (C) NaBF4和NaB(OH)4
(D) HF和B4O3
14. 2 分
下列含氧酸中酸性最弱的是………………………………………………………… （ (A) HClO3
(B) HBrO3 (C) H2SeO4 (D) H6TeO6
15. 2 分
下列各组物质氧化性变化次序不正确的是………………………………………… （ (A) HNO3 > H3PO4 > H3AsO4 (B) HBrO3 > HClO3 > HIO3 (C) H2SeO4 > H6TeO6> H2SO4 (D) HClO4 > H2SO4 > H3PO4
16. 2 分
锌粉与酸式亚硫酸钠反应生成……………………………………………………… （ (A) Na2S2O4
(B) Na2S2O3 (C) Na2SO3 (D) Na2SO4
17. 2 分
用于制备K2S2O8的方法是……………………………………………………………（ (A) 在过量的硫酸存在下，用高锰酸钾使K2SO4氧化 (B) 在K+ 离子存在下，往发烟硫酸中通入空气
(C) 在K+ 离子存在下，电解使硫酸发生阳极氧化作用 (D) 用氯气氧化硫代硫酸钾K2S2O3
2
）
）
）
）
） ）
）
18. 1 分
鉴别Sn4+和Sn2+离子，应加的试剂为…………………………………………………（ ）
(A) 盐酸 (B) 硝酸 (C) 硫酸钠 (D) 硫化钠(过量)
二、填空题 ( 共8题 25分 )
19. 5 分
比较下列各物质的性质：
(1) BeCl2和CaCl2的沸点，前者______________后者；
(2) NH3和PH3的碱性，前者______________后者；
(3) NaOCl和NaClO3的氧化性，前者______________后者；
(4) BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度，前者______________后者；
(5) TlCl和TlCl3的水解度，前者______________后者。
20. 5 分
把下列氯化物分别置于纯水中，(1) 能生成盐酸和碱式盐沉淀的是________________，(2) 能生成盐酸和相应的含氧酸的是__________________，(3) 能生成盐酸和氧化物的水合物的是_________________。 NaCl，KCl，MgCl2，AlCl3，SnCl2，SbCl3，SnCl4，ZnCl2，SCl4，PCl5，BaCl2。
21. 5 分
在砷分族的氢氧化物(包括含氧酸盐)中酸性以_____________为最强，碱性__________最强，以____________的还原性最强，以____________的氧化性最强，这说明从砷锑到铋氧化数为________的化合物渐趋稳定。
22. 2 分
① Bi ② Sn ③ Se ④ F2
上述单质与NaOH溶液反应属于：
(1) 很难发生反应的是____________________；
(2) 发生歧化反应的是____________________；
(3) 有氢气生成的是______________________；
(4) 在一定条件下，有氧气放出的是________。
23. 2 分
在AlCl3和SbCl3溶液中各加入适量Na2S溶液，将分别产生__________和_________沉淀，使后者与过量的Na2S溶液作用，将生成___________而溶解。
24. 2 分
在Sn(II)的强碱溶液中加入硝酸铋溶液，发生变化的化学方程式为：
3
________________________________________________________________。
25. 2 分
H3BO3是极弱的一元酸，在定量分析中不能直接用强碱滴定，如果加一定量的_____________________，生成________________________________后，因酸性大为增强，则就可滴定了。
26. 2 分
TlCl3与H2S以及Tl和稀HNO3的反应式分别为________________________________和_______________________________。
三、计算题 ( 共 2题 15分 )
27. 10 分
在酸性溶液中，KBrO3能把KI氧化成I2和KIO3，本身可被还原为Br2、Br-；而KIO3和KBr反应生成I2和Br2，KIO3和KI反应生成I2。现于酸性溶液中混合等物质的量的KBrO3和KI，生成哪些氧化还原产物，它们的物质的量的比是多少？
28. 5 分
高纯锡可在600 K温度下炼铸，这时反应 Sn(l) + O2(g) SnO2(s)
-1-6?= - 418.4 kJ·mol。炼铸时常用氩作为保护气体，然而其中常包含分压力为1.0 ? 10 标准压力的?rGm
（p?=100kPa）的氧。 试回答在此环境中锡是否会受到氧化？
四、问答题 ( 共 5题 25分 )
29. 3 分
?比较BH?
4和AlH4的碱性。哪一个离子是较强的还原剂？
?3写出GaH?
4与过量HCl(c = 1 mol·dm )反应的方程式。
30. 5 分
写出下列物质的名称或化学式：
(1) BaO4，(2) HN3，(3) H2NOH，(4) H2SO4·SO3，(5) KH2PO2，
(6) 芒硝，(7) 海波，(8) 保险粉，(9) 联膦，(10) 正高碘酸
31. 10 分
氮、磷、铋都是VA族元素，它们都可以形成氯化物，例如：NCl3、PCl3、PCl5和BiCl3。试问：
(1) 为什么不存在NCl5及BiCl5而有PCl5？
(2) 请你对比 NCl3、PCl3、BiCl3水解反应的差异(指水解机理及水解物性质上差异)。写出有关反应方程式。
32. 8 分
石硫合剂是以硫黄粉、石灰及水混合，煮沸、摇匀而制得的橙色至樱桃红色透明水溶液，写出相应的反应方程式。该溶液在空气的作用下又会发生什么反应？
=
4
2004级“无机化学（二）期中考试
参 考 答 案
一、选择题 ( 共18题 36分 )
1. 2 分 (D)
2. 2 分 (D)
3. 2 分 (D)
4. 2 分 (D)
5. 2 分 (D)
6. 2 分 (D)
7. 2 分 (D)
8. 2 分 (A)
9. 2 分 (C)
10. 2 分 (B)
11. 2 分 (D)
12. 2 分 (C)
13. 2 分 (C)
14. 2 分 (D)
15. 2 分 (A)
16. 2 分 (A)
17. 2 分 (C)
18. 2 分 (D)
二、填空题 ( 共 8题 25分 )
19. 5 分 (1) 低于 (2) 强于 (3) 强于 (4) 小于 (5) 小于
20. 5 分 (1) SnCl2，SbCl3
(2) SCl4，PCl5
(3) SnCl4
21. 5 分 H3AsO4 Bi(OH)3
Na3AsO3 NaBiO3 +3
22. 2 分 (1) ① (2) ③ (3) ② (4) ④
23. 2 分 Al(OH)3?(白) Sb2S3?(橙) Na3SbS3
24. 2 分 3Sn(OH)? + 2Bi + 9OH= 32?
33+? Sn(OH)6 + 2Bi?
黑
25. 2 分
甘油或甘露醇(己六醇)
2OOCH2
配合物 HHOCHCHOH
22
26. 2 分
1
2TlCl3 + 3H2S Tl2S? + 2S? + 6HCl
3Tl + 4HNO3(稀) 3TlNO3 + NO? + 2H2O
三、计算题 ( 共 2题 15分 )
27. 10 分 6KBrO3 + 5KI + 3H2SO4 3Br2 + 5KIO3 + 3K2SO4 + 3H2O 6 mol 5 mol 3 mol 5 mol
所余1 mol KI将和(1/5) mol KIO3作用生成(3/5) mol I2
KIO3 + 5KI + 3H2SO4 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O
1/5 mol 1 mol 3/5 mol
生成Br2、I2、KIO3，其物质的量比为3 : 3/5 : 24/5。
?28. 5 分 用式Δr G m =?rGm+ RT ln (1/pO2) = -349.4 kJ·mol，表明锡在氩中能被氧化。 -1====
四、问答题 ( 共 3题 20分 )
29. 5 分
???碱性BH4<<AlH4，AlH4是较强的还原剂；
??GaH4+ 4HCl???GaCl4+ 4H2
30. 5 分 (1) 超氧化钡 (2) 叠氮化氢或叠氮酸
(3) 羟氨 (4) 焦硫酸或一缩二硫酸
(5) 次磷酸钾 (6) Na2SO4·10H2O
(7) Na2S2O3·5H2O (8) Na2S2O4·2H2O
(10) H5IO6 (9) P2H4
31. 10 分 氮为第二周期元素，只有2s、2p轨道，最大配位数为4。故只能形成NCl3不可能有NCl5。
33 (1)磷为第三周期元素，有3s、3p、3d轨道，既可以sp杂化轨道成键，也可以以spd杂化轨道成键，
最大配位数为6。故除可以形成PCl3外，还可以形成PCl5。
2 铋为第六周期元素，由于存在6s惰性电子对效应，Bi(V)有强氧化性，Cl又有还原性，所以BiCl5不会
形成。
(2) NCl3 + 3H2O NH3 + 3HClO
NCl3中N上孤对作Lewis碱配出，发生亲电水解，产物为NH3(碱)及HClO(酸)。 =
PCl3 + H2O =HOHOH+ 3HCl
PCl3中P有孤对电子，又有空轨道，所以可以发生亲电亲核水解。
BiCl3 + H2O BiOCl? + 2HCl，水解产物是生成更难溶的盐及酸，其机理可以认为是酸碱电离平衡。
32. 5 分 4Li + O2 2 Li2O
Li + 2H2O LiOH + H2? ===
2
6Li + N2 2Li3N
Li2O + CO2 Li2CO3
2LiOH + CO2 2CO3 + H2O CO2 3)2
33. 5 分 3S + 3Ca(OH)2 2CaS + CaSO3 + 3H2O (x-1)S + CaS CaSx(橙色)，随x升高显樱桃红色。 S + CaSO3 CaS2O3
所以 石硫合剂是CaSx·CaS2O3和Ca(OH)2的混合物。 由于石硫合剂在空气中与H2O及CO2作用，发生以下反应： CaSx + H2O + CO2 CaCO3 + H2Sx H2Sx H2S? + (x-1)S? ========
3
厦门大学“无机化学（二）”课程试卷 化学化工学院化学系、材料系20xx年级化学各专业 试卷类型：（闭卷、A卷） 考试时间：1小时
班级 姓名 分数
一、选择题 ( 共 9题 17分 )
1. 1 分
在下列化合物中，属杂多酸盐的是……………………………………………………（ ）
(B) KCr(SO4)2·12H2O (A) Na3[P(W12O40)]
(C) Na4Mo7O23 (D) Fe2(CO)9
2. 2 分
下列方法中可得到产率高、质量好的是………………（ ） 欲将K2MnO4转变为KMnO4，
(A) CO2通入碱性K2MnO4溶液 (B) 用Cl2氧化K2MnO4溶液
(C) 电解氧化K2MnO4溶液 (D) 用HAc酸化K2MnO4
3. 2 分
下列物质不能大量在溶液中共存的是…………………………………………………（ ）
-? (A)Fe(CN)36和OH
4- (C)Fe(CN)6和I2 -?(B)Fe(CN)36和I (D) Fe3+ 和Br?
4. 2 分
下列离子中氧化性最强的是……………………………………………………………（ ）
? (A) CoF36
?Co(CN)3 (C) 6 ?(B) Co(NH3)33 (D) Co3+
5. 2 分
某金属离子在八面体弱场中的磁矩是4.90 B.M.，而在八面体强场中的磁矩为0，该中心金属离子可能是……………………………………………………………………………（ ）
(A) Cr(III) (B) Mn(II) (C) Mn(III) (D) Fe(II)
6. 2 分
弱场中，八面体和四面体配合物的 CFSE 相等的是…………………………………（ ） 2+2+2+2+ (A) Fe (B) Ni (C) Mn (D) Cu
7. 2 分
在[Co(en)(C2O4)2]配离子中，中心离子的配位数为…………………………………（ ）
(A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6
8. 2 分
[Fe(H2O)6]2+的晶体场稳定化能(CFSE)是……………………………………………（ ）
(A) -4 Dq (B) -12 Dq (C) -6 Dq (D) -8 Dq
9. 2 分
根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋或低自旋的电子构型是…………………………………………………………………………………… （ ）
(A) d2 (B) d3 (C) d4 (D) d8
二、填空题 ( 共 4题 13分 )
10. 4 分
K2Cr207溶液分别与BaCl2、KOH、浓HCl(加热)和H2O2(乙醚)作用，将分别转变为_______________，______________，_____________，_____________ 。
11. 2 分
在NiSO4和CoSO4溶液中各加入过量KCN溶液，将分别生成__________和__________；将后者溶液放置或微热渐渐转化而成__________。
12. 2 分
配合物[Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)]的系统命名法名称为 ___________________________。
13. 5 分
配离子 几何构型 化轨道类型
4?Fe(CN)6 ___________ ____________
?Cu(NH3)2 ___________ ____________ 4
?Ni(NH3)24 ___________ ____________
?MnCl24 ___________ ____________
?CoF36 ___________ ____________
三、综合题 ( 共 3题 20分 )
14. 5 分
在某温度时用1.0 dm31.00 mol·dm-3 NH3·H2O处理过量的AgIO3固体时，溶解了85 g AgIO3，计算K稳([Ag(NH3)2]+)值。
(已知该温度时Ksp(AgIO3) = 4.5 ? 10-8，相对原子质量： Ag 108， I 127)
15. 10 分
??Co2+ 已知 Co3+ + e? ?
??2H2O O2 + 4H+ + 4e??
?35 Co(NH3)36的K稳 = 1.410， ??= 1.808 V ??= 1.229 V
2? Co(NH3)6的K稳 = 1.3105， NH3的Kb = 1.8 ? 10-5
(1) 试确定Co3+ 在水溶液中能否稳定存在?
?-3 (2) 当体系中加入氨水后，试确定Co(NH3)36配离子在1.0 mol·dm氨水中能否稳定存
在(设各物质浓度均为1.0 mol·dm-3)。
16. 5 分
根据pH = 14时锰元素的吉布斯生成自由能变-氧化态图回答下列问题：
(1) 其中最稳定的物质是哪一个?
(2) 写出能发生歧化反应的化学方程式；
(1) 写出能互相发生氧化还原反应(歧化反应的逆反应)的化学反应方程式二例。
-1?/J·mol?fGm
?4
附加题（10 分）
1. 利用18电子规则，完成下列反应：
(1) Re2O7 ＋ CO →
→ (2) Fe（CO）5 ＋ NO
→ (3) Co2（CO ）8 ＋ NO
（4）Cr（CO）6 ＋ NO （完全取代）→
2. 比较下列羰基配合物 M－C 键的强弱。用 > 或 < 表示。
－[Mn(CO)6]+、Cr（CO）6、［V（ＣＯ）6］
2004级“无机化学（二）”期末考试闭卷部分
参 考 答 案
一、选择题 ( 共 9题 17分 )
1. 1分 （A）
2. 2 分 (C)
3. 2 分 (C)
4. 2 分 (D)
5. 2 分 (D)
6. 2 分 (C)
7. 2 分 (D)
8. 2 分 (A)
9. 2 分 (C)
二、填空题 ( 共 4 13)
10 2 分 BaCrO4 K2CrO4 CrCl3 CrO5
2-4-3-11. 2 分 [Ni(CN)4] [Co(CN)6] [Co(CN)6]
12. 2 分 一羟基·草酸根·乙二胺·一水合铬(Ⅲ)
13 10 分
几何构型 杂化轨道类型
4?Fe(CN)6 正八面体形 d2 s p3
? 2 Cu(NH3)2
4 平面正方形 ds p
? 3 Ni(NH3)2
4 四面体形 sp
? MnCl2 4 四面体形 sp 3
? CoF3
6 八面体形 sp3d 2
三、综合题（共 3题20分 ）
14 5 分 AgIO3 + 2NH3 ? Ag(NH3)2?IO3 +
85-3= 0.30 (mol·dm) 283
4.5?10?8
+-7-3 c (Ag) == 1.5 ? 10 (mol·dm) 0.30
+ Ag + 2NH3 Ag(NH3)?2
-3-7-7-7平衡浓度/mol·dm 0.30-1.5 ? 10 1.5 ? 10 1.00-2(0.30-1.5 ? 10) 0.307K稳 == 1.3 ? 10 ?721.5?10?0.40
c (AgIO3) =
15 10分 (1)不能。因为??(Co/Co) >??(O2 / H2O) 3+2+
所以2Co+ H2O 2Co+3+ =2+ 1+ O2 + 2H2
?2?3+2+?(2) ??(Co(NH3)3
6/ Co(NH3)6) =?(Co/Co) + 0.0591lg2?K稳(Co(NH3)6)
?K稳(Co(NH3)3
6)
1.3?105
= 0.033 (V) = 1.808 + 0.0591lg1.4?1035
? NH3 + H2ONH?
4+ OH
4.2 ? 10-3 (mol·dm-3) [OH?] =.8?10?5?1.0 =
[H+] = (1 ? 10-14) / (4.2 ? 10-3) = 2.4 ? 10-12 (mol·dm-3)
0.0591 ??(O2 / H2O) = 1.229 +lg (2.4 ? 10-12)4 = 0.542 (V) 4
?2?? 因为??(Co(NH3)3
6/Co(NH3)6) <?(O2 / H2O)
? 所以Co(NH3)3
6能稳定存在。
16. 5 分 (1) MnO2
= Mn(OH)+ MnO+ 2HO
3MnO+ 2HO = 2MnO+ MnO + 4OH
(3) Mn + 2Mn(OH) = 3Mn(OH)
2Mn(OH)+MnO= 3MnO+ 2OH+ 2HO (2) 2Mn(OH)3 2?42 2 22?42?323 2?
42 ? 2
附加题：
1. (1) Re2O7 ＋17 CO → Re2(CO)10+ 7CO2
(2) Fe（CO）5 ＋ 2NO → Fe（CO）2 (NO)2 + 3CO
(3) Co2（CO ）8 ＋2 NO → 2Co(CO )3NO + 2CO
(4) Cr（CO）6 ＋ NO （完全取代）→ Cr（NO）4 + 6 CO
2. M－C 键的强弱
+ －[Mn(CO)6]< Cr（CO）6 < ［V（ＣＯ）6］
厦门大学“无机化学(二)”课程试卷
化学化工学院化学、材料系20xx年级化学各专业
班级 姓名 分数
1. 5 分
在放有Fe2＋和硝酸盐（或亚硝酸盐）的混合溶液的试管中，小心地加入浓H2SO4，在浓
。近年来对此“棕色环”物进行了深入研究表明，该棕H2SO4溶液的界面上出现了“棕色环”
色环是铁的低氧化态八面体配合物，其分子式可写为[Fe（NO）（H2O）5]SO4，其中有三个未成对电子，且这些单电子全来源于铁，请根据这些信息描述配合物的成键细节，包括配体形成、中心离子的价态和电子分布、成键情况等。写出形成“棕色环”有关的反应方程式。
2. 5 分
工业上以废铜为原料经氯化生产氯化亚铜，其反应如下： H2O a. Cu＋Cl2 ——→ Cu2＋＋2Cl－
b. Cu2＋＋Cu＋2Na＋2Cl－——→ 2Na[CuCl2]
2O CuCl↓＋NaCl c. Na[CuCl2] H——→
在操作中为了保证质量，必须按一定规范程序进行操作。请回答下列问题：
(1) 制备中当氯化完成后须经中间步骤（即生成配合物Na[CuCl2]），为什么不用一步法制得CuCl？
（Cu2＋＋Cu＋2Cl－—→ 2CuCl↓）
（2）为什么必须外加NaCl且控制接近饱和？
（3）为什么要在反应体系中加入少量盐酸，它起何作用？
（4）合成结束后为什么用酒精洗？
3. 5 分
含汞废水处理是环保工作的重要任务之一，化学沉淀法是在含汞废水中先加入一定量的硫化钠，然后再加入FeSO4。查找数据，通过计算说明以上过程为什么要加入FeSO4。
4. 5 分
某公司突发剧毒化学气体(光气)泄漏事故，导致一人死亡，400余人先后出现不同程度的身体不适症状。光气品名碳酰氯或氧氯化碳，为窒息性毒气，毒性比氯气大10倍。它遇水缓慢分解，生成 和 。加热分解，产生有毒和腐蚀性气体。万一有光气漏逸，微量时可用水蒸汽冲散；较大量时，可用液氨喷雾解毒，其反应式为：
。它可作为试剂，用它作配位体，是Lewis碱，可与AlCl3、SnCl2、SbCl5等金属氯化物MCln形成加合物的形式为 ，它还是有用的氯化试剂，可将金属氧化物转化为 。
试卷类型：（A卷、开卷） 考试时间：1小时 1
2004级“无机化学（二）”期末考试开卷部分
参 考 答 案
1. 3Fe2+ + NO3- + 4H+ ====== 3Fe3+ + NO + 2H2O （1分）
[Fe(H2O)6]2+ + NO ====== [Fe(NO)(H2O)5]2+ + H2O（1分）
棕色
根据题目中信息推断，配合物中心原子Fe的氧化态为+1，配位体为NO。也就是说NO与Fe成键时，NO先后提供3个电子，其中1个电子给予Fe，另2个电子则参与形成配位键，[Fe(NO)(H2O)5]中的电子分配如下： （3分）
2. （1）由于白色粉末状CuCl沉淀会沉积在金属铜上影响反应进行。（1分）
（2分） （2）NaCl接近饱和，[Cl]浓度较高，有利于生成Na[CuCl2]，使产率提高。
（1分） （3）加入少量盐酸防止Cu的水解。
（4）用酒精洗涤目的使CuCl尽快干燥，防止CuCl在空气中被氧化。（1分）
3. HgS(s) + S2- = HgS22- (1 分) 2＋-+2+2+2+
K = Ksp（HgS）× K稳（HgS22-）
= 4×10-53×9.5×1052 = 3.8 （可逆） (2 分) 汞废水处理中，硫化物的加入要适量，若加入过量会产生可溶性 HgS22-配合物，也会使处理后的水中残余硫偏高，带来新的污染。过量的S的处理办法是在废水中加入适量的FeSO4，生成FeS沉淀的同时与悬浮的HgS发生吸附作用共同沉淀下来。（2分） HgS22- ＋ Fe ＝ HgS ＋ FeS
K ＝ 1/ [ HgS2] [Fe] 2-2+2＋2－
= [Hg2+] [S][S] / [ HgS ] [Hg] [S] [Fe] [S] 2
稳2-2-2-2+2-2+2-= 1/（ K × Ksp (HgS)× Ksp(FeS) ）
-53＝1/4 × 10×9.5×10 ×6.25×1052-18 = 4.2 ×1016 > 107 （反应彻底）
4. CO HCl （各1分）
COCl2 + 4NH3 == CO(NH2)2 + 2NH4Cl（1分）
Cl2CO:MCln（1分）
金属氯化物（1分）
雁过无痕 整理出品
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