电镀含铬废水处理资料总结

一．还原沉淀法

化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子，加碱调整pH值，使三价铬形成氢氧化铬沉淀除去。这种方法设备投资和运行费用低，主要用于间歇处理。

常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调pH值至2～3，再加入还原剂，在下一个反应池中用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉淀，再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。改良的工艺为在第一反应池中直接投加硫酸亚铁，用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉淀，再加混凝剂，使Cr(OH)3沉淀除去。使用该技术后，含铬废水日处理量为1000M3,废水中铬含量为10mg/l。该技术适用于含铬工业废水处理。

在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水。聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC ,PFC的优点,形成的絮凝体大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化铁好,除浊

效果和絮凝体沉降性能又优于聚合氯化铝。具体报道内容附于文后。

二.电解法沉淀过滤

1.工艺流程概况

电镀含铬废水首先经过格栅去除较大颗粒的悬浮物后自流至调节池, 均衡水量水质, 然后由泵提升至电解槽电解, 在电解过程中阳极铁板溶解成亚铁离子, 在酸性条件下亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子, 同时由于阴极板上析出氢气, 使废水pH 值逐步上升, 最后呈中性。此时Cr3+ 、Fe3+ 都以氢氧化物沉淀析出, 电解后的出水首先经过初沉池,然后连续通过(废水自上而下) 两级沉淀过滤池。一级过滤池内有填料: 木炭、焦炭、炉渣; 二级过滤池内有填料: 无烟煤、石英砂。污水中沉淀物由过滤池填料过滤、吸附, 出水流入排水检查井。而后通过泵进入循环水池作为冷却用水。过滤用的木炭、焦炭、无烟煤、

炉渣定期收集在锅炉房掺烧。

2.主要设备

调节池1 座; 初沉池1 座、沉淀过滤池2 座; 循环水池1 座; 电源控制柜、电解槽、

电解电源、电解电压1 套; 水泵5 台。

3.结果与分析

某电镀厂电镀废水处理设备在正常工况条件下, 间隔不同的时间多次取样,。 电镀含铬废水采用电解法沉淀过滤工艺处理后全部回用, 过滤池内填料定期集中于锅

炉房掺烧, 达到了综合治理电镀含铬废水的目的。

该处理技术虽然运行可靠, 操作简单, 但应注意几个方面: a) 需要定期更换极板; b) 在一定的酸性介质中, 氢氧化铬有被重新溶解的可能; c) 沉淀过滤池内的填料必须定期处

理, 焚烧彻底, 否则会引起二次污染。由此可见, 对处理设施加强管理非常重要。

4.结论

1) 该处理工艺对电镀含铬废水治理彻底, 过滤池内填料定期统一处理, 不会引起二

次污染; 处理后清水全部回用, 可节省水资源, 具有明显的经济效益。

2) 该工艺投资较小, 技术成熟, 运行稳定可靠,操作方便, 易于管理, 适应于不同规

模的电镀生产企业。

三. 其他国内外含铬废水处理方法的研究进展

1.1 生物法

生物法治理含铬废水,国内外都是近年来开始的。生物法是治理电镀废水的高新生物技术,适用于大、中、小型电镀厂的废水处理,具有重大的实用价值,易于推广。国内外对ＳＲＢ菌(硫酸盐还原菌)[1]、ＳＲ系列复合功能菌[2]、ＳＲ复合能菌[3]、脱硫孤菌[4]、脱色杆菌(Ｂａｃ.Ｄｅｃｈｒｏｍａｔｉｃａｎｓ)、生枝动胶菌(Ｚｏｏｌｏｃａｒａｍｉｇｅｒ ａ)[5]、酵母菌[6]、含糊假单胞菌、荧光假单胞菌[7]、乳链球菌、阴沟肠杆菌、铬酸盐还原菌[8]等进行研究,从过去的单一菌种到现在多菌种的联合使用,使废水的处理从此走向清洁、无污染的处理道路。将电镀废水与其它工业废弃物及人类粪便一起混合,用石灰作为凝结剂,然后进行化学—凝结—沉积处理。研究表明,与活性的淤泥混合的生物处理方法,能除去Ｃｒ6+和Ｃｒ3+,ＮＯ3氧化成ＮＯ3-。已用于埃及轻型车辆公司的含铬废水的处理

[9]。

生物法处理电镀废水技术,是依靠人工培养的功能菌,它具有静电吸附作用、酶的催化转化作用、络合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和对ｐＨ值的缓冲作用。该法操作简单,设备安全可靠,排放水用于培菌及其它使用;并且污泥量少,污泥中金属回收利用;实现了清洁

生产、无污水和废渣排放。投资少,能耗低,运行费用少。

1.2 膜分离法

膜分离法以选择性透过膜为分离介质,当膜两侧存在某种推动力(如压力差、浓度差、电位差等)时,原料侧组分选择性透过膜,以达到分离、除去有害组分的目的。目前,工业上应用的较为成熟的工艺为电渗析、反渗透、超滤、液膜。别的方法如膜生物反应器、微滤等尚处

于基础理论研究阶段,尚未进行工业应用。电渗析法是在直流电场作用下,以电位差为推动力,利用离子交换膜的选择透过性,从而使废水得到净化。反渗透法是在一定的外加压力下,通过溶剂的扩散,从而实现分离。超滤法也是在静压差推动下进行溶质分离的膜过程。液膜包括无载体液膜、有载体液膜、含浸型液膜等。液膜分散于电镀废水时,流动载体在膜外相界面有选择地络合重金属离子,然后在液膜内扩散,在膜内界面上解络,重金属离子进入膜内相得到富集,流动载体返回膜外相界面,如此过程不断进行,废水得到净化。膜分离法的优点:能量转化率高,装置简单,操作容易,易控制、分离效率高。但投资大,运行费用高,薄膜的寿命短。

主要用于回收附加值高的物质,如金等。

电镀工业漂洗水的回收是电渗析在废液处理方面的主要应用,水和金属离子可达到全部循环利用,整个过程可在高温和更广的ｐＨ值条件下运行,且回收液浓度可大大提高,缺点为仅能用于回收离子组分。液膜法处理含铬废水,离子载体为ＴＢＰ(磷酸三丁酯),Ｓｐａｎ80为膜稳定剂,工艺操作方便,设备简单,原料价廉易得。也有选用非离子载体,如中性胺,常用Ａｌａｎｍｉｎｅ336(三辛胺),用2%Ｓｐａｎ80作表面活性剂,选用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混合物作溶剂,分离过程分为:萃取、反萃等步骤[10,11]。近来,微滤也有用于处理含重金属废水,可去除金属电镀等工业废水中有毒的重金属如镉、铬等

[12,13]。

1.3 黄原酸酯法

xx年代,美国研制成新型不溶重金属离子去除剂ＩＳＸ[14～16],使用方便,水处理费用低。ＩＳＸ不仅能脱除多种重金属离子,而且在酸性条件下能将Ｃｒ6+还原为Ｃｒ3+,但稳定性差。不溶性淀粉黄原酸酯[17]脱除铬的效果好,脱除率>99%,残渣稳定,不会引起二次污染。钟长庚[18,19]等人用稻草代替淀粉制成稻草黄原酸酯,处理含铬废水,铬的脱除率高,很容易达到排放标准。研究者认为稻草黄原酸酯脱除铬是黄原酸铬盐、氢氧化铬通过沉淀、吸附几种过程共同起作用,但黄原酸铬盐起主要作用。此法成本低,反应迅速,操作简单,无二

次污染。

1.4 光催化法[20,21]

光催化法是近年来在处理水中污染物方面迅速发展起来的新方法,特别是利用半导体作催化剂处理水中有机污染物方面已有许多报道。以半导体氧化物(ＺｎＯ/ＴｉＯ2)为催化剂,利用太阳光光源对电镀含铬废水加以处理,经90ｍｉｎ太阳光照(1182.5Ｗ/ｍ2),使六价铬

还原成三价铬,再以氢氧化铬形式除去三价铬,铬的去除率达99%以上。

1.5 槽边循环化学漂洗

这一技术由美国ＥＲＧ/Ｌａｎｃｙ公司和英国的Ｅｆ ｆｌｕｅｎｔＴｒｅａｔｍｅｎｔＬａｎｃｙ公司开发,故也叫Ｌａｎｃｙ法。它是在电镀生产线后设回收槽、化学循环漂洗槽及水循环漂洗槽各一个,处理槽设在车间外面。镀件在化学循环漂洗槽中经低浓度的还原剂(亚硫酸氢钠或水合肼)漂洗,使90%的带出液被还原,然后镀件进入水漂洗槽,而化学漂洗后的溶液则连续流回处理槽,不断循环。加碱沉淀系在处理槽中进行,它的排泥周期很长

[22]。广州电器科学研究所开发了分别适用于各种电镀废水的三大类体系的槽边循环化学漂

洗处理工艺,水回用率高达95%、具有投药少、污泥少且纯度高等优点。有时,用槽边循环和

车间循环相结合[23]。

1.6 水泥基固化法处理中和废渣[24]

对于暂时无法处理的有毒废物,可以采用固化技术,将有害的危险物转变为非危险物的最终处置办法。这样,可避免废渣的有毒离子在自然条件下再次进入水体或土壤中,造成二次

污染。当然,这样处理后的水泥固化块中的六价铬的浸出率是很低的。

2 电镀含铬废液及污泥的综合利用

由于电镀含铬老化废液有害物质含量高,成分复杂,在综合利用之前应对各种废液进行单独和分类处理。对于镀锌钝化液、铜钝化液及含磷酸的铝电解抛光液均用酸碱调节ｐＨ;

对于阴离子交换树脂,只需将它变为Ｎａ2ＣｒＯ4即可。

2.1 利用铬污泥生产红矾钠[25]

在高温碱性条件介质Ｎａ2ＣｒＯ4中三价铬可被空气氧化为Ｎａ2Ｃｒ2Ｏ7,同时污泥中所含的铁、锌等转化为相应的可溶盐ＮａＦｅＯ2、Ｎａ2ＺｎＯ2。用水浸取碱熔体时,大部分铁分解为Ｆｅ(ＯＨ)3沉淀而除去。将滤液酸化至ｐＨ<4,Ｎａ2ＣｒＯ4即转变为Ｎａ2Ｃｒ2Ｏ7,利用Ｎａ2ＳＯ4与Ｎａ2Ｃｒ2Ｏ7溶解度差异,分别结晶析出。采用高温碱性氧化铬污泥制红矾钠的条件是ｎ(Ｎａ2ＣＯ3)∶ｎ(Ｃｒ2Ｏ3)=3.0∶1.0,温度780℃,时间

2.5ｈ,铬的转化率在85%以上。

2.2 生产铬黄[26]

利用纯碱作沉淀剂去除电镀废液中的杂质金属离子,再利用净化后的电镀废液替代部分红矾钠生产铅铬黄。电镀液加入Ｎａ2ＣＯ3饱和液后,调整ｐＨ至8.5～9.5。进行过滤,滤液备用。在碱性条件下将滤渣中的Ｃｒ3+用Ｈ2Ｏ2氧化为Ｃｒ6+,再经过滤,滤液与上述滤液混合。将滤液与硝酸铅溶液和助剂,在50～60℃反应1ｈ,然后经过滤、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性杂质,再经干燥粉碎即得成品铅铬黄。利用电镀废液生产铅铬黄,不仅解决了污染问题,而且使电镀废液中的铬得到了回收利用。据估算,按年处理电镀废液

200ｔ,年平均回收18ｔ红矾钠,可实现年创收4万余元。效益可观。

2.3 生产液体铬鞣剂及皮革鞣剂碱式硫酸铬[27,28]

含铬废液先用氢氧化钠去除金属离子杂质,控制ｐＨ=5.5～6.0,然后过滤,滤液待用,污泥用铁氧体无害化处理。然后,在滤液中投加还原剂葡萄糖,使Ｎａ2Ｃｒ2Ｏ7还原为Ｃｒ(ＯＨ)ＳＯ4,在100℃条件下,进一步聚合,当碱度为40%时,分子式为4Ｃｒ(ＯＨ)3·3Ｃｒ2(ＳＯ4)3,即为铬鞣剂。河北省无极县某皮革厂就是利用电镀含铬废水生产液体铬鞣剂。按每天生产5ｔ液体铬鞣剂,每天可得利润为6000余元。可见利用含铬废液生产铬鞣剂的经济效益是十分显著的。另外,可将含铬的污泥与碳粉混合,在高温下煅烧,从而可制得金属铬

[29]。因为含铬污泥是电镀车间污泥的主要品种,根据电镀处理方法不同,污泥的回收利用也不同[30]。电解法污泥

污泥1)做中温变换催化剂的原料;(2)做铁铬红颜料的原料。化学法的1)回收氢氧化铬;(2)回收三氧化二铬抛光膏。铁氧体污泥做磁性材料的原料等等。

第二篇：电镀废水处理心得

电镀废水处理心得

一般综合性的表面处理企业，公司有化学氧化、阳极氧化、镀锌、镀锌镍合金、镀铬、镀铜、镀金、镀镍、镀银等镀种，产生的废水非常杂乱。公司废水在环保设施建设的时候分为了六大类。分别是：综合废水、含铜废水、含油废水、含氰废水、含铬废水、退镀废水。在实际废水处理当中碰到了非常多的困难，致使废水处理一直不达标。

各种废水处理的环保设计流程如下：

综合废水

综合废水调节池 反应池 沉淀池 挂袋式生物滤膜池 PH回调池 排放口

含铬废水

含铬废水调节池 还原反应池 综合废水调节池

含氰废水

含氰废水调节池 二级氧化反应池 综合废水调节池

含铜废水

含铜废水调节池 反应池 沉淀池 综合废水调节池

含油废水

含油废水调节池 气浮机 综合废水调节池

退镀废水

请专业有资质的环保公司处理，废水处理的流程也是现在大部分电镀公司所采用的，相当具有代表性，而实际处理当中有很多困难致使大部分电镀厂废水处理一直不能达标，在环保监测工作越来越严的时候，很多电镀厂由于不能跟上环保步伐，而进行搬厂或者被吊销排污许可证。综合起来困难有以下几点：

1． 电镀厂混排严重（跑、冒、滴、漏，员工素质为省事而乱排），而废水分类细致。各分类废水所使用药剂为了减低本钱都是有很强针对性。从而造成各分类废水处理良好，综合水还是处理不达标。

2． 为水质清澈和降低本钱使用大量石灰。但是却产生大量污泥，往往废水处理本钱中30%---40%是处理污泥所产生。

3． 来水PH值变化大，反应池PH控制不稳定。PH不稳定造成沉淀池浑浊。出水水质也随着不稳定，时好时坏。

4． 不同金属离子处理PH值条件起冲突，设计时没有考虑。锌、铝在7到8沉淀效果好，而PH升高锌、铝所产生的沉淀将会溶解。镍、铜、磷却需要较高的PH值。

5． 水处理职员责任心不强，操纵不够细心，不注重细节。比如：来水有题目，不及时停机进行应急处理。各种仪表、探头不经常校正清洗。配制药品浓度不按工艺要求配制，为了省事，私自把浓度进步。

6． 表面处理行业的产品进行表面处理前，必须先经过大量的前处理，这其中使用的除油粉里含有乳化剂，而大量的乳化剂不但影响COD的含量，而且影响沉淀池的矾花絮凝，成泥不理想，致使沉淀不好，大量悬浮物跟随上层净水流出沉淀池，在PH回调的时候重新溶解进水里，结果造成排放口重金属离子超标。

7． 铜，镍离子是所有超标重金属当中的最常出现的污染因子，特别是铜离子，往往在使用价格昂贵的重金属捕捉剂后还是会超标，是一些强络合剂的存在，比如：氨水，焦磷酸根，低价磷酸根，有机酸。

8． 一般表面处理厂的COD都只有200到300左右，稍微处理下就能达标，可是一些有化学镀的厂和电镀螺丝等小铁件的厂，由于产品有大量的油性物质保护，在生产前进行的除油工艺造成的大量油污进进污水站，而使COD含量达到500以上或者更高，化学镀的废母液

COD含量可以达到2万。

9． 某些使用氰化物比较多的厂，氰化物处理不完全，对后续的重金属离子达标是非常大的不良因素。

解决办法：

1． 对污水处理工艺进行一些合并处理，使用广谱的水处理药剂。比如：含铜水混合到含铬污水里（由于磷铜在酸性条件下非常不稳定），含油污水混合到含氰污水里，在氰水二级氧化的时候可以对COD进行适当的往除。公司最高领导人牵头，成立污水排放监视小组，对各车间的排水在车间排放口进行不定时检查，以督促车间员工及治理职员对污水排放的重视，最高领导人以安全和环保为工作中重点监视目标。让全公司的员、职工意识到公司可以少掉某一部分还可以正常运行，环保部分少掉将对公司是致命打击！

2． 使用新型的水处理药剂，代替石灰和片碱。现在市面上有XX水处理中和剂，是效果可以媲美片碱，而价格在石灰和片碱之间。相应的药剂投加量减少，污泥的产出量也有比较大的减少。综合计算下来本钱还能够减少一部分。

3． 在综合水调节池添加一套PH探头，对来水PH进行检测，并与调节池泵水到反应池的提升泵进行联动，设定PH大于5自动停机。反应池设专人进行PH检测，现在大家都是使用PH自动添加系统，可是有非常多的因素影响PH，比如：探头不准、搅拌不匀来水波动极大，加药泵流量跟不上等等情况。并且建议使用PH试纸进行频繁的检测保证PH的稳定。

4． 把处理需较高PH的污水现在混合在一起进行预处理，这样可以在综合反应池当中控制低PH，可以节省一部分碱，和后面PH回调的酸，并且可以保证外排口的PH稳定达标。

5． 工作计划化、表格化，对操纵职员进行责任到个人。使其养成工作能够进行自觉的按操纵流程进行工作。对突法情况进行规定一定要及时停机进行小试，能够解决题目后才开机处理。

6． 在综合调节池加进80目的活性炭进行吸附，增加助凝剂的用量。

7． 对车间的铜镍等重金属的浓废液进行收集，可以回收重金属，有一定经济价值。

8． 化学镍废弃液有条件的尽量收集请专业环保公司处理。对于含有大量油污的前处理水，可以在综合调节池里展设爆气管进行爆气，同时加进一定量的活性炭。

9． 处理氰化物一定要完全处理，漂白水过量，可以用淀粉-碘化钾试纸进行检测。

表面处理企业的水是所有产业污水当中成分最复杂的污水，所以需要不停的进行实验，以确定处理工艺的适用性。固然现在的药剂添加都是大部分的使用自动化，但是由于污水站的环境极差，仪器非常轻易坏。所以我们不能依靠仪器就以为什么都好了，我们应该有心理预备仪器随时可能失灵。所以处理过程当中一定要随时进行观察。只要操纵职员有责任心、注重细节，污水处理达标并不难！来源：三废处理技术网