二苯乙二酮的制备
安息香可被温和氧化剂醋酸铜氧化生成二苯乙二酮,铜盐被还原为亚铜盐,生成的亚铜盐不断地被硝酸铵氧化生成铜盐,硝酸铵被还原为亚硝酸铵,后者在反应条件下分解为氮和水。反应只用催化量的醋酸铜。醋酸铜是由冰醋酸和硫酸铜就地反应生成的。安息香也可被浓硝酸氧化成α-二酮,但反应生成的二氧化氮对环境产生污染。
方法1
【药品】
安息香(自制),硝酸铵.冰酷酸,一水合硫酸铜、乙醇(95%).
【实验装置图】
【实验步骤】
在50 mL因底烧瓶中加入4.3 g(0.02 mol)安息香,12.5 rnl冰醋酸、2g(0.025 mol)粉状硝酸铵和2.5 mL 2%硫酸铜溶液[1],加入几粒沸石,装上回流冷凝管,在石棉网上缓慢加热并时加摇荡。当反应物溶解后开始放出氮气,继续回流1.5h使反应完全。将反应混合物冷至50~60 ℃,在搅拌下倾入20mL冰水中,析出二苯乙二酮结晶。抽滤,用冷水充分洗涤,尽量压干,粗产物干燥后为3~3.5g,可用于下步合成。若要得到纯品,可用乙醇重结晶。
纯二苯乙二酮为黄色结晶.熔点为95 ℃。
本实验需4 h。
方法2
【药品】
安息香(自制)、浓硝酸、乙醇(95%)
【实验步骤】
将6.0(0.028 mol)自制的安息香和20.0 mL 浓硝酸(1.44 mol)加入圆底烧瓶中,混合均匀。泠凝管上端节一气体吸收装置,用稀碱吸收放出的氧化氮气体。在搅拌下于沸水浴中加热10 ~ 12 min。加热过程中固体物逐渐溶解,并伴有油状物生成。泠却至室温,自冷凝管顶端加入 100 mL 冰冷的水,有黄色晶体析出。冰浴中冷却,使晶体析出完全。
抽滤,用冷水充分洗涤。粗产物可用乙醇重结晶,得黄色针状晶体约4.6 g。
本实验约需 4 h。
【注释】
[1] 2%醋酸铜可用下述方法制备:溶解2.5g一水合硫酸铜于100 mLlo%醋酸水溶液中,充分搅拌后滤去碱性铜盐的沉淀。
第二篇:二苯乙二酮的制备-2
二苯乙二酮的制备
一、实验目的
1. 了解安息香氧化合成二苯基乙二酮的氧化剂的选择
2. 熟练掌握回流、重结晶等实验操作
二、实验原理
二苯乙二酮可以由安息香经氧化制得。氧化剂可以为浓硝酸,但反应生成的二氧化氮对环境污染严重。也可以使用Fe3+作为氧化剂,铁盐被还原成Fe2+。
本实验改进后采用醋酸铜作为氧化剂。这样反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐,硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵,后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂,且不影响产率及产物纯度。
三、试剂
2.15 g安息香、1 g硝酸铵、冰醋酸、2%醋酸铜溶液、75%乙醇
[注释]
2%的醋酸铜的制备:溶解一水合硫酸铜于100 mL10%醋酸溶液中充分搅拌后过滤去碱性铜盐的沉淀。
实验步骤