一、 实验简介

1、 实验方法：

采用密封管作为消解管，取小计量的水样和试剂于密封管中，放入小型恒温加热皿中，恒温加热消解，并用分光光度法测定COD 值；密封管规格为φ16mm 长度100mm～150 mm壁厚度为1.0mm～1.2 mm 的开口为螺旋口，并加有螺旋密封盖。盛有消解反应液的密封管一部分插入加热器加热孔中，密封管底部恒定165℃温度加热；密封管上部高出加热孔而暴露在空间，在空气自然冷却下使管口顶部降到85℃左右；温度的差异确保了小型密封管中反应液在该恒温下处于微沸腾回流状态。采用密封管消解反应后，消解液转入比色皿可在一般光度计上测定。在600nm 波长可测定COD 值为100mg/L～1000mg/L 的试样，在440nm 波长处可测定COD 值为15mg/L～250mg/L 的试样。

2、 适用范围：

本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中化学需氧量（ＣＯＤ）的测定。

本标准对未经稀释的水样，其ＣＯＤ 测定下限为15ｍｇ/Ｌ，测定上限为1000 ｍｇ/Ｌ，其氯离子质量浓度不应大于1000 ｍｇ／Ｌ。

本标准对于化学需氧量（ＣＯＤ）大于1000 ｍｇ/Ｌ或氯离子含量大于1000 ｍｇ/Ｌ的水样，可经适当稀释后进行测定。

3、实验原理：试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定ＣＯＤ 值。

当试样中ＣＯＤ 值为１００ ～ １ ０００ ｍｇ ／ Ｌ，在６００ ｎｍ ± ２０ ｎｍ 波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Ｃｒ３ ＋ ）的吸光度，试样中ＣＯＤ 值与三价铬（Ｃｒ３ ＋ ）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Ｃｒ３ ＋ ）的吸光度换算成试样的ＣＯＤ 值。

当试样中ＣＯＤ 值为１５ ～ ２５０ ｍｇ ／ Ｌ，在４４０ ｎｍ ± ２０ ｎｍ 波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬（Ｃｒ６ ＋ ）和被还原产生的三价铬（Ｃｒ３ ＋ ）的两种铬离子的总吸光度；试样中ＣＯＤ 值与六价铬（Ｃｒ６ ＋ ）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Ｃｒ３ ＋ ）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的ＣＯＤ 值。

4、实验仪器：

消解管、加热器、光度计、消解管支架、离心机、手动移液器（枪）、Ａ 级吸量管、容量瓶和量筒、搅拌器（机）。

实验试剂：

（1）水（2） 硫酸（3）硫酸溶液 （4）硫酸银－ 硫酸溶液（5） 硫酸汞溶液（6） 重铬酸钾（Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７）：优级纯。

（7）重铬酸钾标准溶液：a.重铬酸标准钾溶液 b. 重铬酸钾标准溶液 c. 重铬酸钾标准溶液

（8） 预装混合试剂

（9）邻苯二甲酸氢钾［Ｃ６Ｈ４（ＣＯＯＨ）（ＣＯＯＫ）

（10）邻苯二甲酸氢钾ＣＯＤ 标准贮备液： a. ＣＯＤ 标准贮备液

b. ＣＯＤ 标准贮备液 c. ＣＯＤ 标准贮备液

(11) 邻苯二甲酸氢钾ＣＯＤ 标准系列使用液: a. 高量程（测定上限１ ０００ ｍｇ ／ Ｌ）ＣＯＤ 标准系列使用液 b. 低量程（测定上限２５０ ｍｇ ／ Ｌ）ＣＯＤ 标准系列使用溶液 c. 低量程（测定上限１５０ ｍｇ ／ Ｌ）ＣＯＤ 标准系列使用溶液

(12) 硝酸银溶液 (13) 铬酸钾溶液

（14）预装混合试剂

a. 在一支消解管中，按表１ 的要求加入重铬酸钾溶液、硫酸汞溶液和硫酸银－ 硫酸溶液，拧紧盖子，轻轻摇匀，冷却至室温，避光保存。在使用前应将混合试剂摇匀。

b. 配制不含汞的预装混合试剂，用硫酸溶液代替硫酸汞溶液，按照方法进行。

c. 预装混合试剂在常温避光条件下，可稳定保存１ 年。

预装试剂及方法(表1)

①比色池（皿）分光光度法的消解管可选用φ２０ｍｍ×１２０ｍｍ或φ１６ｍｍ×１５０ｍｍ规格的密封管，宜选φ２０ｍｍ×１２０ｍｍ规格的密封管；而在非密封条件下消解时应使用φ２０ｍｍ×１５０ｍｍ的消解管。

②比色管分光光度法的消解管可选用φ１６ｍｍ×１２０ｍｍ或φ１６ｍｍ×１００ｍｍ规格的密封消解比色管，宜选φ１６ｍｍ×１２０ｍｍ规格的密封消解比色管；而非密封条件下消解时，应使用φ１６ｍｍ×１５０ｍｍ的消解比色管。

③φ１６ｍｍ×１２０ｍｍ密封消解比色管冷却效果较好。

二、 样品采集

1. 水样的采集与保存水样采集不应少于100ｍl，应保存在洁净的玻璃瓶中。采集好的水样应在24ｈ 内测定，否则应加入硫酸调节水样PH值≤２。在０～４℃保存，一般可保存７d。

2. 试样的制备

（1）水样氯离子的测定

在试管中加入200ml试样，再加入0.5ml硝酸银溶液，充分混合，最后加入２滴铬酸钾溶液，摇匀，如果溶液变红，氯离子溶液低于1000mg/ml；如果仍为黄色，氯离子质量浓度高于1000mg/ml。

（2）水样的稀释

应将水样在搅拌均匀时取样稀释，一般取被稀释水样不少于10mL，稀释倍数小于10倍。水样应逐次稀释为试样。

初步判定水样的COD 浓度，选择对应量程的预装混合试剂（5.8），加入相应体积的试样，摇匀，在165℃±2℃加热5min，检查管内溶液是否呈现绿色，如变绿应重新稀释后再进行测定。、

3、 测定条件的选择

（1）宜选用比色管分光光度法测定水样中的ＣＯＤ。

（2）比色池（皿）分光光度法选用φ２０ｍｍ×１５０ｍｍ规格的消解管时，消解可在非密封条件下进行。

（3）比色管分光光度法选用φ１６ ｍｍ×１５０ ｍｍ规格的消解比色管时，消解可在非密封条件下进行。

分析测定条件（表2）

a. 长方形比色池（皿）。

b. 比色管为密封管，外径φ１６ｍｍ，壁厚１

ｍｍ密封消解比色管消解时冷却效果较好。

三、分析步骤

校准曲线的绘制

（1） 打开加热器，预热到设定的165℃±2℃。

（2）选定预装混合试剂，摇匀试剂后再拧开消解管管盖。

（3） 量取相应体积的COD 标准系列溶液（试样）沿消解管内壁慢慢加入消解管中。

（4） 拧紧消解管管盖，手执管盖颠倒摇匀消解管中溶液，用无毛纸擦净管外壁。

（5 ）将消解管放入165℃±2℃的加热器的加热孔中，加热器温度略有降低，待温度升到设定的165℃±2℃时，计时加热15min。

（6 ）待消解管冷却至60℃左右时，手执管盖颠倒摇动消解管几次， 使消解管内溶液均匀，用无毛纸擦净管外壁，静置，冷却至室温。 ３ｍｍ，长１２０

（7 ）低量程方法在440nm±20nm 波长处，以水为参比液，用光度计测定吸光度值。

（8 ）低量程COD 标准系列使用溶液COD 值对应空白试验测定的吸光度值减去其测定的吸光度值的差值，绘制校准曲线。

6、空白实验

用水代替试样，按照测水样的的步骤测定其吸光度值，空白试验应与试样同时测定。

7、 试样的测定

（1）按照表１和表２的方法的要求选定对应的预装混合试剂，将已稀释好的试样，在搅拌均匀时，取相应体积的试样。

（2）按照标准曲线的绘制步骤进行测定。

（3）若试样中含有氯离子时，选用含汞预装混合试剂进行氯离子的掩蔽。

在加热消解前，应颠倒摇动消解管，使氯离子同硫酸银易形成AgCl白色乳状块消失。

（4）若消解液混浊或有沉淀，影响比色测定时，应用离心机离心变清后，再用光度计测定。

若消解液颜色异常或离心后不能变澄清的样品不适用本测定方法。

（5）若消解管底部有沉淀影响比色测定时，应小心将消解管中上清液转入比色池（皿）中测定。

（6）测定的COD值由相应的校准曲线查得，或由光度计自动计算得出。

四、结果分析

(1)计算结果

在600ｎｍ ±20ｎｍ 波长处测定时，水样COD 的计算：

ρ（COD）＝ ｎ［ｋ（Ａｓ － Ａｂ）＋ ａ］ （１）

在440ｎｍ ± 20ｎｍ 波长处测定时，水样COD的计算：

ρ（COD）＝ ｎ［ｋ（Ａｂ － Ａｓ）＋ ａ］ （２）

式中：ρ（COD）———水样COD 值，单位为ｍｇ/Ｌ；

ｎ———水样稀释倍数；

ｋ———校准曲线灵敏度，单位为（ｍｇ/Ｌ）／ １；

Ａｓ———试样测定的吸光度值，单位为１；

Ａｂ———空白试验测定的吸光度值，单位为１；

ａ———校准曲线截距，单位为ｍｇ/Ｌ。

注：COD测定值一般保留三位有效数字。

COD标准曲线

已知n=1 k=229.45 a=-15.503 Ab=1.601 As=1.213 由计算公式可得ρ（COD）=73.524mg/L

(2)结果分析

由计算结果可知本次试验测得水中COD含量为73.524mg/L，明显高于第Ⅴ类水质标准，所以不适合饮用。

五、总结与感想

本次实验数据也有一定的误差，我认为实验的数据误差来源于稀释水样和测定吸光度值时操作未做好的问题，实验中有很多需要注意的地方，比如说在配置的试剂中有强腐蚀性的液体应该注意不要让液体溅出来、配制溶液时应该更加精准等等细节问题，在做结果分析时有

些问题，需要将结果完善一些，但是因为数据的限制只能做到这样，所以本次试验也从中学习了很多，受益匪浅，希望以后也有这样的实践机会，自己动手操作以便于发现更多不足的地方，大家也可以更好的相互交流。

第二篇：COD实验报告

内江市环境保护监测站

实 验 报 告

分 析 人员：熊    杰  

质量负责人：           

技术负责人：          

报告日期：二00九 年 四月九日

报告单位：内江市环境保护监测站

1.1题目：重铬酸钾法测定考核样品中化学需氧量的实验报告

1.2样品名称：化学需氧量

编    号：化学需氧量考核

任务来源：四川省环保局资质考核组

实验目的：四川省监测人员持证上岗考核

实验日期：20##年4月 6 日

报告日期：20##年4月 9 日

1.3实验方法原理：

水样的化学需氧量可由于加入氧化剂的种类和浓度，反应溶液的酸度、温度和时间以及催化剂的有无而获得不同的结果。对于污水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。

在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

1.4实验仪器、试剂：

1.4.1仪器：

1.4.1.1回流装置：全玻璃磨口回流装置

1.4.1.2加热装置：COD恒温加热器

1.4.1.3 25ml酸式滴定管

1.4.1.4250ml容量瓶

 1.4.2实验试剂

1.4.2.1 重铬酸钾标准溶液（1/6 ＝0.2500mol／L：）称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。

1.4.2.2重铬酸钾标准溶液（1/6 ＝0.02500mol／L：）称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾1.2258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。

1.4.2.3试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。

1.4.2.4硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水，边搅拌便缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液与500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入三滴试亚铁灵指示液（约0.15ml）用硫酸亚铁铵滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色及为终点。
    公式：   
式中，c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）;V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）。

标定结果见原始记录。
1.4.2.5硫酸－硫酸银溶液：与2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1-2d，不时摇动使其溶解。

1.4.2.6考核样品的配制：取安瓶10.00ml考样定容至250ml。

1.4.2.7校核样品的配制：取安瓶10.00ml校核样定容至250ml。

1.5实验步骤：

1.5.1取20.00ml混合均匀的考核样置磨口回流瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液（1/6 ＝0.02500mol／L）及数粒洗净的玻璃珠或沸石，从磨口回流瓶口慢慢加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，迅速连接好磨口冷凝管，加热回流2h（自沸腾时计时）。

1.5.2取20.00ml混合均匀的校核样置磨口回流瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液（1/6 ＝0.02500mol／L）及数粒洗净的玻璃珠或沸石，从磨口回流瓶口慢慢加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，迅速连接好磨口冷凝管，加热回流2h（自沸腾时计时）。

1.5.3冷却后，用90ml水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。

1.5.4溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

1.5.5测定考核样和校核样的同时，以20.00ml重蒸馏水，按同样步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

1.6实验记录：

1.7计算

1.7.1公式：

式中：C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）

                  V₀—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量

V₁滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量

V水样体积

8—氧的摩尔质量

1.7.2计算结果：见原始记录。

1.8质量保证和质量控制措施，见水质监测质量控制报告单。

1.8.1空白值：符合CODcr测定的要求。

1.8.2加标回收测定符合要求。

1.8.3平行样相对偏差符合要求。

       1.9对CODcr测定结果的讨论：

       1.9.1水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应是加入量的1/5~4/5为宜。

       1.9.2对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.025mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.02mol硫酸亚铁铵标准溶液。

       1.9.3 CODcr的测定结果应保留三位有效数字。

       1.9.4每次实验室时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定。

       1.9.5用手摸冷却水时不能有温感，否则测定结果偏低。

1.9.6滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响测定结果。