高分子材料报告

时间:2024.3.27

高分子材料 课程报告

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摘要:高分子材料是以高分子化合物为基础的材料,高分子材料是由相对分子质量较高的化合物构成的材料,包括橡胶、塑料、纤维、涂料。胶黏剂和高分子基复合材料,高分子是生命存在的形式。高分子材料种类多,性能多样,应用范围广,前景广阔。

正文:材料按成分来分,可分为金属、无机、有机高分子和复合材料。高分子材料是分子量大于一万,链很长的分子。可分为天然高分子材料和合成高分子材料。天然高分子材料就是植物、蛋白质、核酸等自然界大量存在的有机高分子。合成高分子材料就是高聚物,即以共价键联结若干重复单元所形成的以长链结构为基础的高分子量化合物。主要包括塑料、橡胶、纤维、薄膜、粘结剂等许多种类。

高分子材料的性能多样化,一般特点就是质轻、绝缘、易加工、耐腐蚀、比强度高、耐热、耐老化等。这是有高分子材料的种类和结构所决定的。

高分子材料有加成聚合和缩合聚合两种合成方法。加成聚合的特点为;双键打开,化学组成与单体相同,连锁。增长快。缩合聚合反应的特征为:具有方向性(官能度等于2的为线性,大于2的胃支化,交联,小于2的为终止),往往由小分子产生,化学平衡反应,具有可逆性,逐步进行。

高聚物的命名:1.由聚加单体名构成,例如聚乙烯。2.根据化学分类,反映特殊官能键,例如环氧树脂,酚醛树脂,顺丁橡

胶。3.习惯命名,例如涤纶,尼龙。4.商品。专利名。

大分子主链结构分为碳链高聚物,杂链高聚物和元素有机高聚物。对于应用极其重要的热性能有热塑性(可反复热熔化成型)和热固性(一旦成型不能再热熔)。

高分子的化学结构(近程)包括化学组成(单体,主链元素,苯环,取代基种类,端基成分)、链的形状(支化、线、网、星)、键接方式(不对称单烯、双烯类单体)、构型(几何异构和旋光异构)、共聚序列。

高分子的化学结构(远程)包括分子量及分布和高分子链的构象。分子量及分布对性能的影响是;分子量越大,强度越高,流动性越差,分子分布越宽(分子量相同)强度越小,流动性越大。高分子链的构象就是柔顺性,柔顺性是指高分子链的可卷曲性,原因就是单键内旋造成构象的变化进而使链卷取。柔顺性的度量是均方末端距和链段(大分子链中能内旋转单键的链节,柔性越大,链段越短)。

柔性的影响因素为主链、取代基、交联等。具体影响为:键长越长,键角越大,内旋位垒越小,柔性越大;与孤立双键相连的单键越多,柔性越大,含共轭双键,柔性越小。取代基的体积越大或者极性越大,或者数目越多或者取代基的柔性越小,位垒越大,柔性越小。交联过大,柔性下降,分子量越大,构象数越多,柔性越大,分子间作用力越大,柔性越小,规整性越大,易结晶,晶格束缚,柔性下降,温度越高,柔性越大。柔性决定了

宏观性能的高弹性,韧性,流变性等。

高分子的聚集态结构就是在分子间力作用下大分子相互敛集在一起所形成的的组织结构。高分子的非晶结构就是无定形,排列无序,无长程有序,与性能的关系就是透明性,力学性能和抗渗性;高分子的结晶就是近程、远程有序,与力学性能的关系就是结晶度越高,材料强度越大,模量越高,是高分子材料应用的重要性能指标。结晶结构模型包括:折叠链——片晶(存在缺陷)-——高结晶度,缨状胶束——中低结晶度,插线板——中高结晶度。结晶形态包括:片晶,球晶,串晶,树枝状晶体。结晶过程包括热力学过程和动力学过程;结晶热力学——稳定性,耐热性能,特征:是热力学稳定态,是一级相转变。结晶动力学——速度。结晶能力的主要影响因素:链的规整性越好,结晶能力越强——充分必要条件(热力学条件)。柔性越大越易结晶(影响动力学),但结构稳定性较差(影响热力学),分子间作用力越大,越不易结晶(影响动力学),但一旦形成,结晶稳定性高(影响热力学)。

液晶——有序流体(融体,溶液):对分子结构要求:刚性分子结构,成棒状或近似棒状的构象。取向:运动单元在外力场作用下,延一定方向的有序排列与结晶的区别:热力学状态不同,有序程度不同。应用:链段,微晶,大分子。

织态结构就是高分子与高分子或高分子与添加组分所形成的多相复合体系中,相与相之间的结构。高分子材料高性能的主要

途径是合金化,复合化。高分子合金:两种或两种以上的高分子组分组成具有类似“金相“结构的材料.高分子基复合材料就是连续的高聚物相与不连续的填充剂相构成的材料.发泡体系是高分子与气体所组成的相态结构。

高分子材料的运动有多种运动单元:分子链,链段,侧基,支链,链节,晶区。高分子材料的多种运动模式包括:整链运动:大分子链质量中心的相对位移—链段协同运动来实现的。宏观表现为分子的流动;链段运动:即高分子主链上的一部分相对于其它部分的运动—转动、移动和取向链段运动使大分子伸展或卷曲。反映在性能上是:高聚物从玻璃态到高弹态的转变,宏观力学性能变化很大,链段运动的实现:是在质心不变的情况下,通过单键内旋转实现;链节、支链、侧基或端基运动:几个化学键的协同运动,相对于主链的摆动、转动以及它们自身的内旋转运动。这类运动对聚合物的韧性有重要影响;晶区的分子运动:晶区缺陷的运动、晶型转变、晶区的局部松驰、折叠链的“手风琴式”运动。

一.塑料

塑料根据加热后的情况又可分为热塑性塑料和热固性塑料。加热后软化,形成高分子熔体的塑料成为热塑性塑料。主要的热塑性塑料有聚乙烯(PE[1])、聚丙烯(PP [2])、聚苯乙烯,(PS [3])、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA,俗称有机玻璃[4])、聚氯乙烯(PVC

[5])、尼龙(Nylon [6])、聚碳酸酯(PC [7])、聚氨酯(PU [8] )、聚四氟乙烯(特富龙, PTFE [9])、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET,PETE [10] )。加热后固化,形成交联的不熔结构的塑料称为热固性塑料。常见的有环氧树脂[11], 酚醛塑料, 聚酰亚胺,三聚氰氨甲醛树脂等。塑料的加工方法包括注射,挤压,模压,吹塑等。

二.橡胶

橡胶又可以分为天然橡胶和合成橡胶。天然橡胶的主要成分是聚异戊二烯。合成橡胶的主要品种有丁基橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等。

三.纤维

人工纤维是聚合物经一定的加工(牵引、拉伸、定型等)后形成细而柔软的细丝,形成纤维一般是指细而长的材料。纤维具有弹性模量大,塑性形变小,强度高等特点,有很高的结晶能力,相对分子质量小。纤维在纺织业,军事,医药和建筑领域有这广泛的应用。

高分子向高性能化、多功能化、生物化三个方向发展.21 世纪的材料将是一个光辉灿烂的高分子王国.现有的高分子材料已具有很高的强度和韧性, 足以和金属材料相媲美, 我们日用的家用器械、家具、洗衣机、冰箱、电视机、交通工具、住宅等, 大部分的金属构造已被高分子材料所代替.工业、农业、交通以及高科技的发展, 要求高分子材料具有更高的强度高分子材料的发展在21 世纪将会取得更大的成就、硬度、韧性、耐温、耐磨、耐

油、耐折等特性, 这些都是高分子材料要解决的重大问题.高分子材料的发展在21 世纪将会取得更大的成就。


第二篇:20xx年高分子研讨会参加心得报告


20xx年高分子研討會參加心得報告

一、參加動機

20xx年1/21-22台灣大學院校於逢甲大學舉辦第三十四屆高分子研究成果發表會,依研究類別分為高分子化學(主要為高分子合成)、高分子物理(主要研究高分子微細構造如分子排列、結晶型態與交聯)、光電高分子(具應用於光電產業之高分子)、生醫高分子與薄膜、高分子攙合與複合材料(混練與共聚合、多層纖維或織物複合環氧、酚醛樹脂複合材)及高分子加工(射出、押出或貼合、染整化學與機能後加工)等六個領域;應總裁要求,各事業體研發人員應派員參加。職於1月19日向協理報備,於1/21提出申請同意後於1/21中午11時出發,1/21下午1時20分至1/22日下午3時10分參加高分子後加工領域發表會,了解學術界現今研究狀況,並提出心得報告。

二、參加心得

因高分子研討會係台灣高分子學界年度盛會,幾乎國內所有大專院校高分子相關科系都會參加發表,做為研究生畢業的考核指標之ㄧ,因此領域分類較多,且時間場次都會互相重疊,無法在同一時間內得知所有相關資訊,經實際觀看研究生發表題目與摘要後,選擇與本公司相關性較大之高分子後加工領域,總計聆聽以下幾場:

1. 聚乳酸纖維剪切流動對其結晶行為影響:主要研究聚乳酸纖維在射出模具內流動時,受到模具壁金

屬摩擦剪切效應對其結晶度之影響,應用X-ray繞射與小角散射計數觀察結晶型態,並以DSC熱分析儀測量90-110℃範圍之聚乳酸結晶熔化熱大小與峰寬,觀察其結晶變化。結論是剪切效應小時,纖維的微纖化與鞘芯結構會破壞,結晶度會呈現球狀大結晶且不規則化。當剪切速率大時,會呈現層狀結晶且朝高延伸方向發展,熔點會提升且回火時(冷卻再結晶)溫度差異會較明顯。此為純粹學術研究,未有實務應用參考,因此未提出問題討論。

2. 纖維用超臨界流體發泡技術之研究:取現成的PET/TPU/TPEE/PP纖維置於高壓容器內,升溫至所

需溫度後,以超臨界二氧化碳(壓力>74bar、溫度>材料軟化點)灌入高壓容器內,讓高分子含浸二氧化碳一段時間後(>8hr)快速冷卻,觀察其發泡外觀與泡孔分佈狀況。結論是TPU有較好的發泡現象,此與TPU質地較柔軟且黏滯性較大、官能基(NHCOO)易吸附二氧化碳有關;添加晶核劑奈米黏土可以改善所有高分子泡孔分佈均勻性,呈細密多量分布狀態。此案未能實現連續式發泡研究, 且未觸及熔體熔融與流動發泡現象研究,就此問題向葉樹開先生提出研究的可能性時,表示設備因素仍是主要的瓶頸,且結晶高分子易受延展與壓輪輾壓作用而產生泡孔變形與破泡現象,實行起來有相當之困難度,因此於押出應用實用性質不高,射出較有機會獲致良好發泡,因此幫助不大。

3. 田口實驗法於尼龍6奈米複合材模內貼合製成薄殼缝線強度探討:應用田口之實驗計劃法設計理論

設計最簡化參數條件,試驗厚度、料溫、射出保壓壓力、模溫、排氣槽深度與射出速率對高分子縫合線弱點接著強度影響。此為射出領域學術研究,且田口氏實驗統計理論本人無基礎,也未列入重點了解對象,對本廠幫助亦不大。

4. Nafion/PVA電紡奈米纖維複合膜於甲醇燃料電池之應用:利用靜電紡絲技術將聚乙烯醇積層為奈

米不織布薄膜,以40-50℃蒸氣將不織布膜與Nafion(環己二酮不飽和雙鍵衍生物)交聯反應後浸入氟碳聚合物樹脂中,填充不織布孔隙製成燃料電池阻隔膜,宣稱阻隔效果佳。此部份阻隔膜有專家提出問題,表示以混練或共押方式將氟碳樹脂與PVA混合,再以多層共押方式和高阻氣性EVOH高分子形成阻隔層, 即可實現連續量產且品質較奈米紡絲積層法穩定,且成本低廉,其實用價值何在?此與本人問題相同且發表者未針對此問題直接回復,因此純為學術研究,應用價值不大。

5. 隔熱板材料對熱壓模具之水平定位調整機構的影響:主要討論不同硬度的鐵氟龍材料的耐壓性對熱

壓模具水平性與模具壓力位移性做討論。此案為機械設計相關研究,與公司相關性不高,領域有極大差異,因此也只列入不具使用價值的研究文獻。

6. 利用微波加熱製做椰纖發泡體吳土栽培介質之研究:以椰殼纖維廢棄物添加聚乙烯醇水溶液,含浸

於不同比例之壓克力與澱粉漿混合液,以微波共振原理蒸除水分並產生泡孔,製作無土栽培介質,具有很好的環保再回收概念。與逢甲大學22日發表之PET/PP不織布廢邊以針軋法所做的不織布無土栽培介質做法不同。本人就此案提出添加營養液來源為何?及是否實際從事過植物栽培試驗時,發表學生表示此部份正在試驗之中,且未對營養液使用與使用時間長短做回應。顯示其實驗思考仍未趨實務應用,經觀察其無土栽培介質孔隙大小,植物根部要能伸入其發泡孔隙內仍需一定之條件控制其發泡孔,對本公司也沒有使用價值。

7. 含浸DNA不織布於不同吸附環境下對染料吸附性之探討:主要以生物去氧核醣核酸(DNA)之含氮

鹼基與銅離子產生配位共價鍵結,含浸於不織布內做成過濾材吸附染整廠廢水池內之染料,結果顯示DNA含量要高於5%以上、溫度60℃時染料吸附率較好,達到68-71%,此為選擇五苯環大結構直接染料試驗結果,不具其他類染料(反應/分散/酸性/陽離子染料)代表性。經詢問其DNA來源與價格,及廢水池溫度為常溫,染料吸附力不彰(21%)之經濟價值問題時,發表學生表示DNA價格很高(>2000NT/100g),與染整廠現有之沉殿汙泥處理染料技術相比,無論就效率與成本方面均無法相比;也是一篇學術研究。

8. 熱熔膠包覆螢光染料微膠囊之製備:將EVA熱熔膠置入甲苯溶液中,加入螢光增白劑混合攪拌產

生微膠囊,以水相分離濾得之微膠囊粒徑為167-170?m,顯微鏡分析顯示微膠囊包覆效果良好,可以用塗佈法塗層於織物上以烘箱熱熔黏合。經本人詢問如此大粒徑之微膠囊要如何兼顧塗層厚度與柔軟性、耐摩擦牢度,以及螢光增白劑高溫是否會產生熱昇華遷移等問題,發表學生表示此研究主要目的在觀察維膠囊包覆效果(螢光染料可發出螢光利於觀察),並未考慮實用問題。

9. 海藻酸鈣包覆香茅油微膠囊之製備及其釋放性之探討:以海藻酸鈉包覆香茅油、經0.1%氯化鈣交

聯海藻酸鈉產生疏水化,以凝膠法製備微膠囊。在6000/10000/14000rpm時可製做7.37?0.55-1.38?0.1 ?m粒徑微膠囊,添加分散劑可進一步縮小維膠囊制0.28?m,用途為防蚊微膠囊。基本上此案構想

有市場價值,但若用於紡織品其釋放時間140min太短,且未配套使用接著劑固著微膠囊,也未考慮吸溼排汗的附加要求,離實際應用還有一段差距。

10. 水性PU包覆香精油微膠囊之製備與制放時間探討:原理與以上方法相近,制放時間較長,為24-45.5

小時,粒徑偏高(400-500?m),與前述研究一樣存在實用性不佳的問題。

11. 射出成形模內溫度之實驗分析:利用Moldex 3D軟體輸入標準樣聚苯乙烯、聚丙烯物性參數,模擬

出標準的射出模具內材料溫度分佈曲線,再取市場上聚苯乙烯與聚丙烯塑膠粒進行射出實測溫度,比對誤差性以分析軟體準確度。實驗結果不盡然所有聚苯乙烯與聚丙烯都符合預測結果,甚至有誤差高達30%的結果。此部份牽涉到材料聚合度、分子量分佈與添加劑、共聚合改質等差異因素的影響,因此必須具有參數可調整設計並能找出影響參數,才具有完整的學術價值,但基本上也是學術研究,在實務應用上可能不會考慮到如此深入。

12. 以Poly-DMAEMA-co-SA-co-StFI共聚高分子製做感熱發光式電紡纖維:研究不同DMAEMA/SA/StF

I莫耳比合成具有感熱發光的物理交聯高分子,在92/3/5的比例下可得到最低臨界溫度,可藉由40- 60℃溫度冷熱循環控制高分子膨脹及體積變化率,產生可逆輝光效果。此部份纖維必須以靜電紡絲技術做到極大表面積輝光效果才能突顯,產能與經濟效益是影響實用價值最關鍵的因素。

13. 熔融靜電紡絲聚乳酸纖維之射流運動以及其沉積形態:利用螺桿射出機加裝高壓電場密閉艙,經靜

電斥力作用產生泰勒錐分散細化現象,以水平射出製做靜電紡絲積層不織布層,因熔體黏度較溶劑大,因此分散細化較難而僅能紡7?m直徑的纖維,電壓高達30-100KV,溫度230-240℃,電場距離20cm。試驗結果電場強度3-4KV/cm射分散效果最理想,太小分散效果低無法分散細化且會垂滴,太高泰勒錐會內縮。此部份試驗以水平模式射出必須考慮重力作用與氣體阻力效應,若改以垂流方式射出會比較理想,積層範圍的擴大與均勻度也會比較容易控制,射出高分子細化冷卻所致的黏著力問題也是必須考慮的因素。整體而言,也是以學術研究為主要考量,實用性仍須再研究。

14. 變化緯紗股數聚酯/竹碳經編針織物之加工性與其性能評估:此案基本上業界已發展得十分成熟,

對負離子的測試概念也很清楚,紡織技術也已成熟,雙層組織經編也已普遍化。基本上不具新穎性。

15. 石墨型奈米顆粒長徑比對超臨界二氧化碳發泡聚苯乙烯泡孔結構之影響:以層狀石墨結構之石墨烯

與聚苯乙烯經過Barbender混練機造粒,以靜態方式置入超臨界二氧化碳密閉槽中浸漬24小時,在70-120℃範圍內隨溫度增加發泡程度增加,石墨粉分散均勻度愈高泡孔隙密度與均勻度增加,以超音波分散效果較佳。最好可達泡孔8.5×1010個/cm3,泡孔直徑1.67?m。此案與前述第2場發表一樣,也存在量化實用性的問題,為純學術研究。

16. 高分子微奈米圖案在超疏水及乾式膠帶的應用:利用非照光微影技術製做具備微奈米圖案的聚矽氧

烷高分子模板,利用熱壓花embossing原理將模板圖案轉印於聚苯乙烯、聚丙烯、HDPE與壓克力膠帶上,製做具有奈米疏水作用及不沾污的膠帶,可做出151?3.2?的撥水角度及107.5?3.8?的撥油角度。此案具有價值,可以直接轉嫁於本廠做壓花連續生產奈米自潔功能板材,具有家用板材市場價值。經詢問壓花分子模板的製做規格極限時,表示仍在實驗室階段,R&D擬進行後續的接觸動作了解其技術發展狀況與投資需求,報請主管核示是否開發。

17. 不鏽鋼纖維製成3D骨支架之製程設計評估:應用三根不鏽鋼纖維合股紗已編之方式製成編織帶,

之後進行鹼處理與熱處理使不銹鋼安定化,進行拉伸斷裂強伸度與撕裂強度、孔隙率測試。此案旨在降低不銹鋼支撐架之重量,評審老師有針對舒適性與安全性提出問題,發表學員也回應紗為合股紗,不鏽鋼不若碳纖與玻纖般有折裂性,安全係數較高。但是與押出成形板材相比,其重量仍是偏重且成本較高,惟透濕透氣性較佳,其市場競爭力是否足夠仍有待考慮。

18. 輸送帶基布經不同預處理方式後經兩段式浸漬對橡膠黏結效果之研究:係將聚酯與尼龍交織物以遠

紅外線和微波預處理,然後浸漬2%異氰酸架橋劑與樹脂處理,由FTIR圖譜分析與剝離強度佐證其反應存在。本案發表人以聚酯末端羥基與異氰酸反應解釋其架橋性,並以遠紅外線2350cm?1處

微弱吸收峰變化佐證其理論;本人不認為微量聚酯末端羥基能產生足夠的鍵結提升33%剝離強度,並提出水與異氰酸及樹脂的架橋才是剝離強度提升的真正原因。建議其分析水性異氰酸架橋劑末端基解封鎖之FTIR官能基吸收峰強度,與發表人共同檢討。

19. 模內氣體反壓系統應用於超臨界微發泡射出成形熔膠流變的特性研究:本研究重心在以耐熱橡膠O

環密封模具縫隙,先行打入超臨界氮氣進入模具內,再注入射出高分子熔體進行可實現生產的發泡高分子成型材加工模式,探討聚苯乙烯在高壓氮氣相的熔膠流變行為,研究不同模具溫度、射出速率以及反壓壓力對聚苯乙烯Tg點溫度與黏度影響。研究結果顯示壓力30MPa時聚苯乙烯的Tg點溫度由96℃降至50℃,黏度降低32-49%。本案在射出加工的量產上因接觸時間僅有90秒左右,有實現量產的可能性,但需考慮洩壓時間與釋出氣體成本,在講求生產連續性的押出加工部分則看不出機會,將與遠東科大討論其設計突破的可能性。

總體而言,高分子研討會創意多且具新穎性,但就所聽的高分子後加工領域而言,多為學術研究考量,誠如產學論壇業界意見所說產學未能密切結合的現象依然存在,業界研發所需的Total solution全方位考量的研發並不多見,因此應用價值仍屬有限。唯一可喜的是仍有一篇可以深入了解的研發報告,本組將拜訪高雄科技大學了解相關的實驗技術發展程度,評估其量產的可能性與研發需求費用,做為是否持續研究的參考。因各大學研發題目領域分類多而無法全數了解,且發表時間也多有重疊,論文集也只有摘要說明而無詳細內文與圖表,要到現場報名後才能取得摘要文集,導致沒有足夠時間事先瀏覽相關研究摘要內容,也是較可惜的地方。

此外,職也藉此機會與指導教授廖盛焜老師及鄭國彬老師討論開發紅外線吸收聚酯纖維做T/C混紡紗的可能性,並延續聚丙烯可染紗開發專案,表達持續開發意願及尋求可能的後續造粒、抽絲的降成本開發方式。就近紅外線吸收方案,老師要求確認吸收波長範圍,再決定合適的材料種類,1/24已向友良林經理詢問,預計1/25回覆。聚丙烯可染紗則受限於原料來源問題而尚未回應。R&D將持續推動

以上兩案發展的可能性。

職 張丕勳 謹識 2011.01.24 18:22

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