篇一 :中药化学重点总结(2)

名词解释

甾体类化合物:一类结构中具有环戊烷骈多氢菲甾核的化合物。

苷类:糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物。非糖部分为苷元。

醌类化合物:中药中一类具有醌式结构的化学成分。 黄酮类化合物:具有两个苯环通过中间三碳链相互联结而成的一类化合物。 萜类化合物:一类由甲戊二羟酸衍生而成,其基本母核的分子式符合(C5H8)n通式的衍生物。 挥发油:也称精油,是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。 析脑:冷却条件下挥发油主要成分常可析出结晶。

酸值:代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。

酯值:代表挥发油中酯类成分含量指标。

皂化值:代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。

生物碱:来源于生物界(主要是植物界)的一类含氮有机化合物。

鞣质:一类复杂的多元酚类化合物的总称。

香豆素类:一类具有苯骈a-吡喃酮母核的天然产物总称 避免原生苷被酶解常用方法:采用甲醇、乙醇或沸水提取,或者在药材原料中拌入一定量的无机盐(碳酸钙)。其次在提取过程中要注意避免与酸或碱接触,以防酸或碱破坏欲提取成分的结构。 聚酰胺柱色谱的分离机理:一般认为是“氢键吸附”,即聚酰胺的吸附作用是通过其酰胺羰基与黄酮化合物分子上的酚羟基形成氢键缔合而产生的,其吸附强度主要取决于黄酮类化合物中酚羟基的数目与位置等及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。溶剂分子与聚酰胺或黄酮类化合物形成氢键缔合的能力越强,则聚酰胺对黄酮类化合物的吸附作用将越弱。

中药提取成分溶剂极性大小弱到强:石油醚<四氯化碳<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水

乙醇、甲醇、丙酮与水互溶。

溶剂提取法:煎煮法、浸渍法,渗漉法、(浸渍法,渗漉法适用:遇热易破坏或挥发性成分)、回流提取法、 连续回流提取法。能用低沸点有机溶剂提取的:回流提取法和连续回流提取法。

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篇二 :中药化学复习总结

第二章中药有效成分的提取与分离

《中药化学》考前辅导大纲

本节是本章重点,考试时一般常侧重于提取分离方法的原理、适用范围和特点提问,因此对几种常用提取方法优缺点及适用性要了解掌握,如:溶剂法 其原理是根据化合物的溶解性能选择适当的溶剂和方法将中药的化学成分从药材中提取出来。常用方法及其特点见表1。

表1 溶剂提取法

利用溶剂法提取时,要从化学成分及溶剂两方面来理解方法的原理与应用,因此要熟悉主要化学类型成分的极性、溶解性及特点,这部分内容请参看表2-4。
根据相似相溶原则选择提取溶剂,相似指的是结构或极性相似,即所选溶剂的极性要与所提取成分的极性相似。常见溶剂的极性大小顺序是:水>乙醇、甲醇、丙酮>丁醇>乙酸乙酯>氯仿>乙醚>苯>环己烷>石油醚 (注意:丁醇和其后的溶剂与水不完全混溶)。
根据选择的溶剂以及成分的特点,选择提取方法。如含淀粉较多的药材不宜用水煎煮法提取、含挥发性成分的药材不宜用煎煮法提取、亲脂性成分多用有机溶剂提取故采用回流或连续回流提取法。
水蒸气蒸馏法 具有挥发性,热稳定性和水不溶性的成分可选用该法。
升华法 具升华性的成分选用该法。
分离与纯化 一般是利用物质的溶解度、官能团性质及极性特点进行化合物的分离与纯化,常用方法见表2。

表2 中药化学成分分离纯化常用方法

掌握了以上内容,考试中的一些问题例如,最省溶剂(效率最高)的提取方法、极性最小(大)的溶剂或溶剂极性顺序、用于中药水提液中亲水性成分萃取的溶剂(极性较大又与水不混溶)或可溶于亲脂性有机溶剂的成分类型或反过来苷元等低极性化合物可溶于何类溶剂以及各方法的原理等就较容易了。

第三章

《中药化学》考前辅导大纲

本章是本教材的重点,因此考试也是重点。
  学习和复习时,抓住生物碱的通性这一关键,掌握了通性,就能灵活应用于生物碱的提取分离及检识。第一节  

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篇三 :中药化学重点总结(四)

第六章黄酮 【学习要点】 1.掌握黄酮类化合物的基本母核、结构分类 2.掌握黄酮类化合物颜色、旋光性、溶解性的特征及与结构之间的关系. 3.掌握黄酮类化合物的酸碱性,酸性强弱与结构之间的关系及在提取分离中的应用。 4.掌握黄酮类化合物的显色反应及与结构之间的关系和应用。 5.掌握黄酮类化合物的一般提取方法和主要分离方法的原理以及它们与结构之间的关系。 6.掌握黄酮类化合物色谱鉴定法的原理和应用 7.掌握黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮和查耳酮的UV光谱特征。 8.掌握黄芩中所含代表性黄酮类化合物的结构、理化性质、提取分离方法、鉴定方法和生物活性。 9.掌握葛根中所含代表性的黄酮类化合物的结构、提取分离方法和生物活性 10.掌握银杏叶中所含代表性的黄酮类化合物的结构和生物活性, 11.熟悉黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇和异黄酮的1HNMR谱特征。 12.熟悉槐米中主要化学成分的结构及理化性质。 13.熟悉陈皮中主要化学成分的结构、理化性质和鉴别方法。 14.了解满山红叶中主要黄酮类成分的结构特点和提取分离方法。 15.了解黄酮类化合物UV光谱位移试剂在测定其结构中的原理与应用。

16.了解黄酮类化合物13C-NMR谱的基本特点及其在结构测定中的应用 【重点与难点提示】

一、黄酮类化合物分类的依据及其主要结构类型根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置(2-或3-位)以及三碳链是否构成环状等特点,可将主要的天然黄酮类化合物分类 黄酮类化合物的主要结构类型 二、黄酮类化合物理化性质 1.物理性质 (1)颜色黄酮类化合物是否有颜色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团(-OH、-OCH3等)的种类、数目以及取代位置有关。以黄酮为例来说,其色原酮部分原本无色,但在2-位上引入苯环后,即形成交叉共轭体系,并通过电子转移、重排,使共轭链延长,因而显现出颜色。 (2)旋光性游离的各种苷元母核中,除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外,其余则无光学活性。苷类由于在结构中引入糖的分子,故均有旋光性,且多为左旋。 (3)溶解性一般游离苷元难溶或不溶于水,易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。其中黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子,因分子与分子间排列紧密,分子间引力较大,故更难溶于水;而二氢黄酮及二氢黄酮醇等,因系非平面性分子,故分子与分子间排列不紧密,分子间引力降低,有利于水分子进入,溶解度稍大。 2.酸碱性及与结构之间的关系:7,4’-二OH>7-或4’-OH>一般酚OH>5-OH 3.黄酮类化合物的特征显色反应及其与结构之间的关系,以及这些显色反应在化合物定性鉴别中的应用。 (1)还原试验 ①盐酸-镁粉(或锌粉)反应此为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红~紫红色,少数显紫~蓝色。但查耳酮、橙酮、儿茶素类则无该显色反应。异黄酮类除少数例外,也不显色。 ②四氢硼钠(钾)反应NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红~紫色。其它黄酮类化合物均不显色,可与之区别。 (2)金属盐类试剂的络合反应 黄酮类化合物分子中常含有下列结构单元,故常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂反应,生成有色络合物。 ①铝盐常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色(λmax=415nm),并有荧光,可用于定性及定量分析。 ②铅盐常用1%醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液,可生成黄~红色沉淀。醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-OH、4-酮基或5-OH、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀,但碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多。一般酚类化合物均可为之沉淀,据此不仅可用于鉴定,也可用于提取及分离工作。 ③锆盐多用2%二氯氧化锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时,均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-OH,4-酮基络合物的稳定性比5-OH,4-酮基络合物的稳定性强(仅二氢黄酮醇除外)。故当反应液中接着加入枸橼酸后,5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色,而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。 ④镁盐常用醋酸镁甲醇溶液为显色剂,本反应可在纸上进行。试验时

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篇四 :中药化学重点总结(二)

第三章苷类 【学习要点】 1.掌握苷类化合物的结构特征、分类及苷和苷键的定义。

2.掌握苷类化合物的一般性状、溶解度和旋光性。 3.掌握苷键的酸催化水解法和酶催化水解法。 4.掌握苷类化合物的提取方法及注意事项。 5.掌握中药中苷类化合物的显色反应:

6.熟悉苷的碱催化水解法和氧化开裂法。 7.熟悉苷类化合物中常见糖的种类、结构和纸色谱鉴定法。 8.熟悉苦杏仁中所含主要苷的化学结构类型、理化性质及鉴定方法。 9.了解苷类化合物中糖链部分结构的测定方法。 【重点与难点提示】 一、苷的结构与分类苷类亦称配糖体,是由糖或糖的衍生物,如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质(称为苷元或配基)通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。 1.根据苷元化学结构的类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、生物碱苷、三萜苷等。 2.根据苷在生物体内是原生的还是次生的可将苷分为原生苷和次生苷 3.根据苷键原子又可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等。 二、苷的理化性质及提取 1.苷键的裂解 (1)酸催化裂解:酸催化水解常用的试剂是水或稀醇,常用的催化剂是稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等。其反应机理是苷键原子先被质子化,然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅型的中间体,该中间体再与水结合形成糖,并释放催化剂质子。 凡有利于苷键原子质子化和中间体形成的一切因素均有利于苷键的水解。通常苷水解的难易程度有以下规律: ①在形成苷键的N、O、S、C四个原子中,水解的难易程度是C-苷>S-苷>O-苷>N-苷。 ②因p-π共轭作用,酚苷及烯醇苷的苷元在苷键原子质子化时芳环或双键对苷键原子有一定的供电作用,故酚苷及烯醇苷比醇苷易于水解。 ③由于氨基和羟基均可与苷键原子争夺质子,特别是2-NH2和2-OH糖,当2位被质子化后使端基碳原子的电子云密度降低,不利于苷键原子的质子化,故氨基糖特别是2-氨基糖苷最难水解,其次是2-OH糖苷,然后依次是6-去氧糖、2-去氧糖和2,6-二去氧糖苷。 ④由于五元呋喃环是平面结构,各取代基处于重叠位置比较拥挤,酸水解时形成的中间体使拥挤状态有所改善,环的张力减少,故呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50~100倍。 ⑤由于酮糖多数为呋喃糖,而且在端基上又增加了一个-CH2OH大基团,更增加了呋喃环的拥挤状况,故酮糖较醛糖易水解。 ⑥在吡喃糖苷中由于C5-上R会对质子进攻苷键造成一定的位阻,故R愈大,则愈难水解。其水解的难易程度是糖醛酸>七碳糖>六碳糖>甲基五碳糖>五碳糖。 ⑦当苷元为小基团时,由于横键上的原子易于质子化,故横键的苷键较竖键易水解。当苷元为大基团时,其空间因素占主导地位,苷元的脱去有利于中间体的稳定,故竖键的苷键较横键易水解 (2)酶催化水解:具有反应条件温和,专属性高,根据所用酶的特点可确定苷键构型,根据获得的次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系,能够获得原苷元等特点。 转化糖酶只水解β-果糖苷键,麦芽糖酶只水解α-D-葡萄糖苷键,纤维素酶只水解β-D-葡萄糖苷键,杏仁苷酶只水解β-六碳醛糖苷键。 (3)Smith降解法,是一个反应条件温和、易得到原苷元、通过反应产物可以推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。该法特别适合于那些苷元不稳定的苷和碳苷的裂解。 (4)碱催化水解:酰苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷可被碱水解。 2.显色反应:Molish反应可检识糖及苷类化合物的存在。反应的试剂是浓硫酸和α-萘酚。 3.苷的提取及注意事项:多用水或醇提取,提取原生苷时注意抑制或破坏酶的活性。 三、结构鉴定 1糖的种类和比例 一般是将其苷键全部水解,然后再用纸色谱或薄层色谱的方法检出糖的种类,经显色后用薄层扫描的方法测定出各糖之间的分子比。当然也可采用气相色谱或HPLC的方法对各单糖进行定性定量分析。 2糖与苷元的连接位置 糖连接位置的测定多是将被测物全甲基化,然后水解所有的苷键,用气相色谱的方法对水解产物进行定性定量分析。通常具有游离羟基的部位即是糖的连接位点。目前多用苷化位移来确定。糖的端基羟基成苷后,端基碳(C1)和苷元的α-C的化学位移均向低场移动,而相邻的碳(β-C)稍向高场移动,偶尔也有稍向低场移动的,这种苷化前后的化学位移变

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篇五 :执业药师考试中药化学考点总结与解析

执业药师考试中药化学考点汇总与解析

☆考点21:香豆素的理化性质
  1.性状:游离的香豆素多数有较好的结晶,且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性,能随水蒸气蒸馏,并能升华。
  2.溶解性:游离的香豆素能溶于沸水,难溶于冷水,易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚;香豆素苷类能溶于水、甲醇和乙醇,难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。
  3.与碱的作用:香豆素类及其苷因分子中具有内酯环,在强碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐,加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但长时间在碱中放置或UV光照射,则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐,再加酸就不能环合成内酯环。香豆素与浓碱共沸,往往得到酚类或酚酸等裂解产物。因此用碱液提取香豆素时,必须注意碱液的浓度,并应避免长时间加热,以防破坏内酯环。
  7位甲氧基香豆素较难开环,这是因为7-0CH3的供电子效应使羰基碳的亲电性降低,7-羟基香豆素在碱液中由于酚羟基酸性成盐,更难水解。

☆☆☆☆考点22:香豆素的提取与分离
  1.水蒸气蒸馏法:小分子的香豆素类因具有挥发性,可采用水蒸气蒸馏法进行提取。
  2.碱溶酸沉法:由于香豆素类可溶于热碱液中,加酸又析出,故可用0.5%氢氧化钠水溶液(或醇溶液)加热提取,提取液冷却后再用乙醚除去杂质,然后加酸调节pH至中性,适当浓缩,再酸化,则香豆素类或其苷即可析出。
  3.系统溶剂法:从中药中提取香豆素类化合物时,可采用系统溶剂提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。石油醚对香豆素的溶解度并不大,其萃取液浓缩后即可得结晶。乙醚是多数香豆素的良好溶剂,但亦能溶出其他可溶性成分,如叶绿素、蜡质等。其他极性较大的香豆素和香豆素苷,则存在于甲醇或水中。
  4.色谱方法:结构相似的香豆素混合物最后必须经色谱方法才能有效分离,柱色谱吸附剂可用中性和酸性氧化铝以及硅胶,碱性氧化铝慎用。其他色谱方法还有制备薄层色谱、气相色谱、高效液相色谱等。

☆ 考点23:香豆素的物理性质及显色反应
  1.荧光性质:呋喃香豆素多显蓝色荧光,荧光性质常用于色谱法检识香豆素。
  2.显色反应
  (1)异羟肟酸铁反应:由于香豆素类具有内酯环,在碱性条件下可开环,与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸,然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。
  (2)三氯化铁反应:具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生颜色反应,通常是蓝绿色。
  (3)Gibb’s反应:Gibb’s试剂是2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺,它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。
  (4)Emerson反应:试剂是氨基安替比林和铁氰化钾,它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。
  Gibb’s反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基,且酚羟基的对位要无取代才显阳性,如7-羟基香豆素就呈阴性反应。判断香豆素的C-6位是否有取代基的存在,可先水解,使其内酯环打开生成一个新的酚羟基,然后再用Gibb’s或Emerson反应加以鉴别,如为阳性反应表示C-6无取代。同样,8-羟基香豆素也可用此反应判断C-5位是否有取代。

☆☆考点24:含木脂素的中药实例
  1.五味子:味酸收敛,性温而不热不燥,临床上常用于敛肺、止汗、涩精、止泻等,都是取其收涩的功效。五味子中含木脂素较多(约5%),近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素。
  2.厚朴:为木兰科植物厚朴及凹叶厚朴的干皮、枝皮和根皮,有祛痰、利尿、镇痛等作用,用于腹痛、喘咳等症。

☆ 考点25:黄酮的性状
  黄酮类化合物多为结晶性固体,少数(如黄酮苷类)为无定形粉末。黄酮类化合物的颜色与分子中是否有交叉共轭体系及助色团(-OH、-OCH3等)的种类、数目、取代位置有关。以黄酮为例来说,其色原酮部分原本是无色的,但在2-位上引入苯环后,即形成了交叉共轭体系,使共轭链延长,因而显现出颜色。一般情况下,黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄~黄色,查耳酮为黄~橙黄色,而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类,因不具有交叉共轭体系或共轭链较短,故不显色(二氢黄酮及二氢黄酮醇)或显浅黄色(异黄酮)。

☆ ☆☆☆考点26:黄酮类化合物的显色反应
  1.还原试验
  (1)盐酸-镁粉(或锌粉)反应:是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。
  (2)四氢硼钠(钾)反应:在黄酮类化合物中,NaBH4对二氢黄酮类化合物专属性较高,可与二氢黄酮类化合物反应产生红至紫色。其他黄酮类化合物均不显色,可与之区别。方法是在试管中加入0.1ml含有样品的乙醇液,再加等量2%NaBH4的甲醇液,1分钟后,加浓盐酸或浓硫酸数滴,生成紫至紫红色。
  2.金属盐类试剂的络合反应
  (1)铝盐:常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色,并有荧光,可用于定性及定量分析。
  (2)铅盐:黄酮类化合物与铅盐生成沉淀的色泽,可因羟基数目及位置不同而异。例如,乙酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀,但碱式乙酸铅的沉淀能力要大得多。
  (3)锆盐:多用2%二氯氧锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时,均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基,4-酮基络合物的稳定性比5-羟基,4-酮基络合物的稳定性强(但二氢黄酮醇除外)。故当反应液中加入枸橼酸后,5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色,而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。
  (4)镁盐:常用乙酸镁甲醇溶液为显色剂,本反应可在纸上进行。试验时在滤纸上滴加一滴供试液,喷以乙酸镁的甲醇溶液,加热干燥,在紫外光灯下观察。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光,若具有C5-OH,色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄至橙黄至褐色。
  (5)氯化锶(SrCl2):在氨性甲醇溶液中,氯化锶可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色~棕色乃至黑色沉淀。
  (6)三氯化铁:水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。
  3.硼酸显色反应:一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光,但在枸橼酸-丙酮存在的条件下,则只显黄色而无荧光。
  4,碱性试剂显色反应:在日光及紫外光下,通过纸斑反应,观察样品用碱性试剂处理后的颜色变化情况,对于鉴别黄酮类化合物有一定意义。

☆ ☆考点27:黄酮类化合物的分离
  1.柱色谱法
  (1)硅胶柱色谱:应用范围最广,主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化(或乙醚化)的黄酮及黄酮醇类。
  (2)聚酰胺柱色谱:对分离黄酮类化合物来说,聚酰胺是较为理想的吸附剂。其吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。聚酰胺柱色谱可用于分离各种类型的黄酮类化合物,包括苷及苷元、查耳酮与二氢黄酮等。
  (3)葡聚糖凝胶柱色谱:对于黄酮类化合物的分离,主要用两种型号的凝胶:Sephadex-G型及Sephadex-LH20型。

☆ ☆考点28:加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义
  黄酮类母核上的所有酚羟基因在甲醇钠强碱性下均可解离,故可引起相应峰带大幅度向红位移。但乙酸钠则不然。市售乙酸钠因含微量乙酸,碱性较弱,只能使黄酮母核上酸性较强的7-OH解离,并影响峰带向红移;但乙酸钠经熔融处理后,碱性增强,使7-OH黄酮(醇)的UV图谱表现出与甲醇钠类似的位移效果。为了判断结构中是否有对碱敏感的取代基,可在加入甲醇钠或乙酸钠后立即测定样品的UV光谱,5分钟后再次测定该样品的UV图谱,并比较两者差别。
  另外,分子中有邻二酚羟基或3-羟基-4-酮基或5-羟基-4-酮基时,还可以与三氯化铝络合,并引起相应吸收带红移。

☆ ☆☆考点29:萜类的结构与分类
  1.单萜:单萜类是包含2个异戊二烯单位的萜烯及其衍生物,按其结构中碳环数目可分为无环(链状)、单环、双环及三环等结构种类。例如双环单萜龙脑,即中药“冰片”,具有升华性,有发汗、兴奋、镇痉和防止虫腐等作用,与苏合香脂配合用于治疗冠心病和心绞痛,此外还是香料工业的重要原料。
  2.倍半萜:倍半萜的基本碳架由15个碳原子,3个异戊二烯单位构成,可分为无环(链状)、单环、双环、三环及四环倍半萜等5种结构种类。例如单环倍半萜青蒿素是从中药青蒿(黄花蒿)中分离得到的具有过氧结构的倍半萜内酯,有很好的抗恶性疟疾活性,其多种衍生物制剂已用于临床。
  3.二萜:二萜类的基本碳架由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成,可分为无环(链状)、单环、双环、三环、四环、五环二萜等类型。例如单环二萜的维生素A为人体所必需的物质,临床用于治疗多种疾病;双环二萜类的穿心莲内酯具有抗菌、抗炎作用,银杏内酯为治疗心脑血管病的有效药物;三环二萜类的雷公藤甲素、乙素,雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇具有抗癌、抗炎、免疫抑制和雄性抗生育等作用;四环二萜类的甜菊苷可作为禁糖病人的甜味剂,其甜度为蔗糖的300倍;五环二萜类的乌头碱具有镇痛、局部麻醉、降温和消肿的活性。
  4.三萜:三萜类是以30个碳原子、6个异戊二烯单位为基本碳架构成的化合物及其衍生物。

☆ ☆☆考点30:环烯醚萜类的理化性质与提取分离
  1.理化性质:环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多数为白色结晶体或粉末(极少为液态),多具有旋光性,味苦。环烯醚萜苷易被水解,生成的苷元为半缩醛结构,其化学性质活泼,容易进一步发生氧化聚合而难以得到原苷的苷元。苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。若用酶水解,则显深蓝色。游离的苷元遇氨基酸并加热,即产生深红色至蓝色,最后生产蓝色沉淀。因此,与皮肤接触,也能使皮肤染成蓝色。苷元溶于冰醋酸溶液中,加少量铜离子,加热,也能显蓝色。
  2,提取分离:提取分离环烯醚萜苷类多采用溶剂法提取,常选用的溶剂为水、甲醇、乙醇、稀丙酮及乙酸乙酯等。用水作溶剂时,为防止植物体内酶和有机酸的影响,提取前需在被提取的药粉中拌入适量碳酸钙或氢氧化钡。

☆ ☆☆考点31:挥发油的化学组成及其理化性质
  1.挥发油的化学组成
  (1)萜类化合物:挥发油中的萜类成分主要是单萜、倍半萜及它们的含氧衍生物,其含氧衍生物多是该油中生物活性较强或具芳香嗅味的主要成分。
  (2)脂肪族化合物:挥发油中的脂肪族化合物多为一些小分子化合物。如鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛,又称鱼腥草素,有鱼腥气味,具有抗菌作用。
  (3)芳香族化合物:大多数为苯丙素的衍生物。
  2.挥发油的理化性质
  (1)性状:常温下,挥发油大多为无色或微带淡黄色的透明液体,少数挥发油具有其他颜色,如奥类多显蓝色,佛手油显绿色,桂皮油显红棕色。
  (2)挥发性:挥发油常温下可自行挥发,如将挥发油涂在纸片上,较长时间放置后,挥发油因挥发而不留油迹,脂肪油则留下永久性油迹,据此可以区别挥发油与脂肪油。
  (3)溶解性:挥发油为亲脂性成分,难溶于水,可溶于高浓度的醇,易溶于石油醚、乙醚、二硫化碳等亲脂性有机溶剂,在低浓度乙醇中溶解度较小。
  (4)稳定性:对空气、光、热均较敏感,经常接触会逐渐氧化变质,使其比重增加,颜色变深,失去原有香味,并能形成树脂样物质,也不能再随水蒸气蒸馏。
  5.物理常数:相对密度一般在0.850~1.065,比旋度在+97°~117°范围内,折光率在1.43~1.61,沸点一般在70℃~300℃。
  6.化学常数:①酸值:是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。②酯值:是代表挥发油中酯类成分含量的指标。③皂化值:是代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。

☆ ☆☆☆☆考点32:挥发油的提取与分离
  1.挥发油的提取:可采用水蒸气蒸馏法、溶剂提取法、压榨法和超临界萃取法等。
  2.挥发油的分离
  (1)冷冻析晶法:将挥发油于0℃~-20℃以下放置使析出结晶,经重结晶可得单体结晶。如薄荷油冷至-10℃,12小时析出第一批粗脑,油再在-20℃冷冻24小时可析出第二批粗脑,粗脑加热熔融,在0℃冷冻即可得较纯薄荷脑。
  (2)分馏法:含氧单萜的沸点随其官能团极性的增大而升高,即醚<酮<醛<醇<酸;酯比相应的醇沸点高等。根据沸点的差别,采用分馏法分离挥发油。挥发油中的某些成分在沸点的温度时往往被破坏,故通常都采用减压分馏。一般在35~70℃/1333.22Pa被蒸馏出来的是单萜烯类化合物。
  3.化学分离法
  (1)碱性成分的分离:将挥发油溶于乙醚,加1%硫酸或盐酸萃取,分取酸水层,碱化,用乙醚萃取,蒸去乙醚即可得到碱性成分。
  (2)酚、酸性成分的分离。
  (3)醛、酮成分的分离:①除去酚、酸类成分的挥发油乙醚层,经水洗至中性,以无水硫酸钠干燥后,加亚硫酸氢钠饱和液振摇,分出水层或加成物结晶,加酸或碱液处理,使加成物分解,以乙醚萃取,可得醛或甲基酮类成分。②将分出碱性、酸性和酚性含醛和甲基酮等成分的挥发油乙醚层,回收乙醚后加入适量的Girard或P的乙醇溶液,加热回流1小时,使生成水溶性的缩合物,用乙醚萃取除去不具羰基的组分,水层酸化后再用乙醚萃取,可获得含酮基类成分。
  (4)醇类成分的分离:将挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸反应生成酯,再将生成物转溶于碳酸钠溶液中,用乙醚洗去未作用的挥发油,将碱溶液酸化,再用乙醚提取所生成的酯,蒸去乙醚,残留物经皂化,再用乙醚萃取即得醇类成分。
  4.色谱分离法
  (1)吸附柱色谱。
  (2)硝酸银络合色谱.挥发油中的萜类成分多具有双键,可按其双键的数目和位置的不同,与硝酸银形成络合物的难易及稳定性的差异,采用硝酸银-硅胶或硝酸银-氧化铝柱色谱或薄层色谱进行分离,可获得常规的吸附色谱难以达到的分离效果。

☆ ☆☆☆☆考点33:皂苷的理化性质
  1.表面活性:皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫,且不因加热而消失,这是由于皂苷可以降低水溶液表面张力的缘故。含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫,但不能持久,很快就消失,据此可判断该中药中是否含有皂苷类化合物。
  2.溶血性:皂苷的水溶液大多能破坏红细胞,产生溶血现象。
  3.显色反应
  (1)Liebermann反应:样品溶于乙酐中,加入一滴浓硫酸,呈黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化,最后褪色。
  (2)醋酐-浓硫酸(Liebernmnn-BurChard)反应:将样品溶于醋酐中,加入浓硫酸一醋酐(1:20)数滴,呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷,前者最后呈红色或紫色,后者最终呈蓝绿色。
  (3)三氯乙酸反应:将含甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上,加三氯乙酸试液一滴,加热至60℃,生成红色渐变为紫色。在同样条件下三萜皂苷必须加热至100℃:才能显色,也生成红色渐变为紫色,可用于纸层析。
  (4)氯仿-浓硫酸反应:样品溶于氯仿后加入浓硫酸,在氯仿层呈现红色或蓝色,硫酸层有绿色的荧光。
  (5)五氯化锑反应:将皂苷样品溶于氯仿或醇后,点于滤纸上,喷以20%五氯化锑的氯仿溶液(不应含乙醇和水),干燥后60~70℃加热,显蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点。
  (6)芳香醛-硫酸/高氯酸反应:在使用芳香醛的显色反应中,以香草醛最为普遍,其显色灵敏,常作为甾体皂苷的显色剂。除香草醛外,还有对-二甲氨基苯甲醛。

☆ ☆考点34:皂苷和皂苷元的提取与分离
  1.皂苷的提取
  (1)提取方法:皂苷类常用醇提取,如果皂苷分子中羟基、羧基等极性基团较多,亲水性较强,用稀醇提取效果较好。提取液减压浓缩后,加适量的水,必要时先用乙醚、石油醚等亲脂性溶剂萃取,除去亲脂性杂质,然后用水饱和正丁醇萃取,减压蒸干,得粗制总皂苷,此法被认为是皂苷类成分提取的通法。
  (2)甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法:由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大,在丙酮、乙醚中的溶解度小,因此将醇提取液适当浓缩后,加入丙酮或乙醚,皂苷可能被沉淀析出。
  (3)碱水提取法:对于一些酸性皂苷,可先用碱水提取,再加酸酸化使皂苷沉淀析出。
  2.皂苷元的提取:分离含羰基的皂苷元,常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂,如吉拉尔T、吉拉尔P试剂。在一定条件下,这类试剂可以与含羰基的皂苷元生成腙,借此与不含羰基的皂苷元分离,而形成腙的皂苷元在HCl的作用下恢复到原皂苷的形式。

☆ ☆☆☆考点35:皂苷的精制与分离
  1.分段沉淀法:利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂的性质及相互间溶解性的差异,将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇中,然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮(1:1)的混合溶剂(加入的乙醚量以能使皂苷从醇溶液中析出为限),摇匀,皂苷即析出。
  2.胆甾醇沉淀法:甾体皂苷与胆甾醇可生成难溶性分子复合物,利用这条性质可以与其他水溶性成分分离开来,达到精制的目的。具体步骤是先将粗皂苷溶于少量乙醇中,再加入胆固醇的饱和乙醇溶液,直至不再析出沉淀为止(混合后需稍加热),收集沉淀,用水、醇、乙醚顺次洗涤,以除去糖类、色素、油脂等杂质,然后干燥沉淀,放入连续提取器中,用乙醚提取,此时复合物可被分解,分解出来的胆固醇被乙醚萃取,残留物即为较纯的皂苷。
  3.铅盐沉淀法:可以分离酸性皂苷和中性皂苷,方法是将粗皂苷溶于少量乙醇中,加入过量饱和的中性醋酸铅溶液,搅拌,使得酸性皂苷完全沉淀,然后再向滤液中加入饱和碱性醋酸铅溶液,中性皂苷又能沉淀析出。最后进行脱铅处理,即可使酸性、中性皂苷得到分离。
  4.色谱分离法
  (1)吸附色谱法:常用的吸附剂是硅胶、氧化铝和反相硅胶,洗脱剂一般采用混合溶剂。
  (2)分配色谱法:由于皂苷极性较大,可采用分配色谱法进行分离。一般用低活性的氧化铝或硅胶作吸附剂,用不同比例的氯仿一甲醇一水或其他极性较大的有机溶剂进行梯度洗脱。
  (3)高效液相色谱法:一般使用反相色谱法。
  (4)液滴逆流色谱法:液滴逆流色谱法分离效能高,可以将结构极为相似的成分分开。

☆ ☆☆☆考点36:强心苷中苷元部分的结构与分类
  1.苷元部分:根据C-17位上不饱和内酯环的不同,可将强心苷元分为两类。
  (1)甲型强心苷元(强心甾烯类):甾体母核的C-17位上连接的是五元不饱和内酯环(△a,β-γ-内酯),其基本母核称为强心甾,由23个碳原子组成。
  (2)乙型强心苷元(α,β-甾烯或蟾蜍甾烯类):甾体母核的C-17位上连接的是六元不饱和内酯环(△αβ,γδ-双烯-δ-内酯),其基本母核称为海葱甾或蟾蜍甾,由24个碳原子组成。
  2.糖部分
  (1)α-羟基糖:组成强心苷的α-羟基糖,除常见的D一葡萄糖外,还有L-鼠李糖、L-夫糖、D-鸡纳糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等6-去氧糖和L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等6-去氧糖甲醚等。
(2)α-去氧糖:强心苷中较为普遍地具有α-去氧糖,如D-洋地黄毒糖等2,6-二去氧糖和L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖、D-沙门糖等2,6-二去氧糖甲醚等。
  3.苷元和糖的连接方式:强心苷除可按苷元C-17位上的不饱和内酯环不同而进行分类外,还可按糖的种类以及和苷元的连接方式不同分为以下3种类型:
  Ⅰ型强心苷:苷元-(2,6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)。
  Ⅱ型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)。
  Ⅲ型强心苷:苷元-(D-葡萄糖)y

☆ ☆☆☆☆考点37:强心苷的显色反应
  1.甾体母核的显色反应。
  (1)醋酸-浓硫酸反应。
  (2)Salkowski反应。
  (3)Tschugaev反应。
  (4)三氯化锑反应。
  (5)三氯乙酸-氯胺T反应。
  2,C-17位不饱和内酯环的颜色反应:甲型强心苷在碱性醇溶液中,由于五元不饱和内酯环上双键由20(22)转移到20(21)而产生C-22活性亚甲基,能与下列活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中,不能产生活性亚甲基,无此类反应。所以利用此反应,可区别甲、乙型强心苷。
  (1)与亚硝酰铁氰化钠试剂反应(Legal反应)。
  (2)与间二硝基苯试剂反应(Raymond反应)。
  (3)与3,5-二硝基苯甲酸试剂反应(Kedde反应):取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入3,5-二硝基苯甲酸试剂(A液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液:2mo1/L氢氧化钾溶液,用前等量混合)3~4滴,溶液呈红色或紫红色。
  (4)与碱性苦味酸试剂反应(Baljet反应)。
  3.α-去氧糖的颜色反应
  (1)Keller-Kiliani(K-K)反应。
  (2)呫吨氢醇(Xanthydrol)反应。
  (3)对-二甲氨基苯甲醛反应。
  (4)过碘酸-对硝基苯胺反应。

☆ ☆☆考点38:胆汁酸的鉴别
  天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物,在动物的胆汁中它们通常与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸,并以钠盐形式存在。胆烷酸的结构中有甾体母核,其中B/C环稠合皆为反式,C/D环稠合也多为反式,而A/B环稠合有顺反两种异构体形式。
  去氧胆酸具有松弛平滑肌的作用,鹅去氧胆酸和熊去氧胆酸有溶解胆结石的作用,而α-*去氧胆酸具有降低血液胆固醇的作用。
  1.Pettenkofer反应:是根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛,后者与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的,所有的胆汁酸皆呈阳性反应。
  2.Gregory Paseoe反应:取1ml胆汁加6ml45%硫酸及1m10.3%糠醛,密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟,溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。
  3.Hammarsten反应:用20%的铬酸溶液(将20gCrO3置于少量水中,加乙酸至100ml)溶解少量样品,温热,胆酸显紫色,鹅去氧胆酸不显色。

☆☆☆考点39:蟾蜍浆和蟾酥
  蟾蜍浆为蟾蜍的耳后腺及皮肤腺分泌的白色浆液,蟾酥则是由蟾蜍浆加工干燥而成的产品。
  1.蟾蜍浆和蟾酥的化学成分:主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等,前二类成分具有强心作用。
  (1)蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒类:这两类成分的甾体母核与强心苷一章介绍的乙型强心苷苷元和甲型强心苷苷元相同,它们和强心苷有所不同的地方是强心苷在甾体母核的C3位羟基上连接的是糖链,而蟾蜍甾二烯和强心甾烯蟾毒母核的C3位羟基多以游离状态存在或与酸成酯,故它们不是苷类化合物。
  (2)吲哚碱类:蟾蜍浆和蟾酥中所含的吲哚碱类成分有5-羟色胺和5-羟色胺衍生物,例如蟾蜍色胺、蟾蜍季铵、蟾蜍噻咛和脱氢蟾蜍色胺等。
  (3)甾醇类:蟾蜍浆和蟾酥中所含主要的甾醇有胆甾醇、7α-羟基胆甾醇、7β-羟基胆甾醇、麦角甾醇、菜油甾醇及13-谷甾醇等。
  2.蟾蜍浆和蟾酥化学成分的性质:蟾蜍浆和蟾酥中蟾毒配基、结合型蟾毒配基和强心甾烯蟾毒类都具有强心苷元的母核结构,所以它们都具有强心苷元母核的颜色反应。强心甾烯蟾毒类因具有α,β-不饱和y-内酯结构,故具有甲型强心苷的反应,如Kedde反应、Legal反应、Baljet反应和Raymond反应等。

☆ 考点40:金银花
  1.性味功能及生物活性:金银花性寒味甘,具有清热解毒、凉散风热的功效。药理实验表明,金银花的醇提取物具有显著的抗菌作用,其主要有效成分为有机酸。普遍认为绿原酸和异绿原酸是金银花的主要抗菌有效成分。现又证明,3,4-二咖啡酰奎宁酸、3,5-二咖啡酰奎宁酸和4,5-二咖啡酰奎宁酸的混合物亦为金银花的抗菌有效成分。
  2.绿原酸的结构及其特点:绿原酸为一分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯,即3-咖啡酰奎宁酸。异绿原酸是绿原酸的同分异构体,为5-咖啡酰奎宁酸。3,4-、3,5-、4,5-二咖啡酰奎宁酸均为两分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯类化合物。

☆ ☆考点41:鞣质的理化性质
  鞣质又称鞣酸或单宁,是植物界中一类结构比较复杂的多元酚类化合物。这类化合物能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀,故可与兽皮的蛋白质形成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的皮革,所以被称为鞣质。
  1.性状:鞣质多为无定形粉末,呈米黄色、棕色、褐色等,具有吸湿性。
  2.溶解性:鞣质具有较强的极性,可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等亲水性溶剂,也可溶于乙酸乙酯,难溶于乙醚、氯仿等亲脂性溶剂。
  3.还原性:鞣质是多元酚类化合物,易被氧化,具有较强的还原性,能还原多伦试剂和费林试剂。
  4.与蛋白质作用:鞣质可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀。
  5.与三氯化铁作用:鞣质的水溶液可与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色,通常用以作为鞣质的鉴别反应。蓝黑墨水的制造就是利用鞣质的这一性质。
  6.与重金属作用:鞣质的水溶液能与乙酸铅、乙酸铜、氯化亚锡等重金属盐产生沉淀。
  7.与生物碱作用:鞣质为多元酚类化合物,具有酸性,可与生物碱结合生成难溶于水的沉淀。
  8.与铁氰化钾的氨溶液作用:鞣质的水溶液与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色,并很快变成棕色。

☆ ☆考点42:蛋白质和酶
  1.蛋白质:是一种由氨基酸通过肽键聚合而成的高分子化合物,分子量可达数百万甚至上千万。多数可溶于水,形成胶体溶液,加热煮沸则变性凝结而自水中析出,振摇蛋白质水溶液能产生类似肥皂的泡沫;不溶于有机溶剂,因此中药制剂生产中常用水煮醇沉法除去蛋白质。
  蛋白质由于存在大量肽键,将其溶于碱性水溶液中,加入少量硫酸铜溶液,即显紫色或深紫红色。这种显色反应称为双缩脲反应,是鉴别蛋白质的常用方法。
  2.酶:是一种活性蛋白,除具有蛋白质的通性外,还具有促进中药化学成分水解的性质,如苷类。在大多数情况下,需防止酶水解中药中欲提取的成分,为此,须使酶失去活性,如加热、加入电解质或重金属盐等均能使酶失去活性。
  3.多糖:中药中常见的多糖为淀粉、菊糖、黏液质、果胶、树胶、纤维素和甲壳质等。

…… …… 余下全文

篇六 :中药化学经典考点总结

化学反应考点知识点

一、生物碱:

沉淀反应→酸水中

1.       碘化钾→红色无定性沉淀

2.       碘化汞钾→白色沉淀

3.       碘-碘化钾→无定性产点

4.       硅钨酸→黄或灰白色沉淀

5.       苦味酸→黄色沉淀

6.       雷氏铵盐→红色沉淀

特殊:麻黄碱、吗啡、咖啡因不与以上试剂发生沉淀反应

显色反应:

1.       Mandelin(1%钒酸铵):士的宁→蓝色,奎宁→橙色

2.       Macquis(甲醛):吗啡→红,可待因→蓝

3.       Frohde(1%钼酸钠):吗啡→紫色渐变棕色,利血平→黄色渐变蓝色

生物碱含量测定:溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿

二、糖和苷

显色反应:

Molish反应→由浓H2SO4和α-萘酚组成

三、醌类

显色反应:

1.       Feigl反应:

2.       无色亚甲蓝:检识苯醌、萘醌

3.       Borntrager反应:检识羟基蒽醌

…… …… 余下全文

篇七 :中药化学的反应总结

一生物碱

1碘化铋钾反应(Dragendorff反应):生物碱沉淀反应,可用于生物碱的检2识(试管反应或薄层色谱显色剂)

3硫酸铜-二硫化碳反应:麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀深沉

4铜络盐反应:试剂为硫酸酮和氢氧化钠,显蓝紫色

5茚三酮反应:麻黄碱的检识,氨基酸的反应

6双缩脲反应:试剂为硫酸铜和氢氧化钠,蛋白质、酶的反应

7丙酮加成反应:小壁碱

8漂白粉显色反应:小壁碱,显樱红色

9HgCL2r反应:加热后,莨菪碱产生砖红色沉淀,东莨菪碱产生白色沉淀

10Vitali反应;试剂为发烟硝酸和若性碱醇溶液,莨菪碱(阿托品)、东莨 菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阳性反应,产生色变;樟柳碱为阴性反应

11过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应:试剂为过碘酸、乙酰丙酮、乙酰胺。莨菪碱(阿托品)、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阴性反应,非典樟柳碱为阳性反应,显黄色

12硝酸反应:士的宁与硝酸作用呈淡黄色,蒸干后的残渣遇氨气即为紫红色;马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色,继加氯化亚锡,同红色转为紫色

13浓硫酸-重铬酸钾反应:士的宁初呈蓝紫色,缓变为紫堇色,最后为橙黄;马钱子碱则颜色与士的宁不同

二苷

Molish反应:试剂为a-萘酚和浓硫酸,阳性现象为两液面交界处呈棕色或紫红色环。糖尿病(单糖、寡糖、多糖)苷为阳性反应。

三硝基苯酚试纸反应:苦杏仁苷。苦杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应。 三蒽醌

Borntrger反应:羟基蒽醌与碱(氢氧化钠、碳酸钠、氨水)呈紫红色;蒽酚、蒽酮、二蒽酮呈黄色,只有氧化成蒽醌后才呈紫红色

醋酸镁反应:1,8-二羟基呈醌橙黄色至橙色;邻二羟基蒽醌呈蓝色至蓝紫色。 无色亚甲蓝显色反应:苯醌、萘醌呈阳性,显蓝色斑点;茵醌呈阴性 四香豆素、木脂素

异羟肟酸铁反应:香豆素显红色,首先在碱性下与盐酸羟胺反应,再在酸性下与三氯化铁反应。

Gibbs反应:属于酚羟基对位活泼氢的反应。在弱碱性下,与2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺反应呈蓝色

…… …… 余下全文

篇八 :Ekndwgb执业药师考试中药化学考点汇总与解析

转自医学教育网论坛()

生命是永恒不断的创造,因为在它内部蕴含着过剩的精力,它不断流溢,越出时间和空间的界限,它不停地追求,以形形色色的自我表现的形式表现出来。

--泰戈尔

执业药师考试中药化学考点汇总与解析

☆考点21:香豆素的理化性质

1.性状:游离的香豆素多数有较好的结晶,且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性,能随水蒸气蒸馏,并能升华。

2.溶解性:游离的香豆素能溶于沸水,难溶于冷水,易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚;香豆素苷类能溶于水、甲醇和乙醇,难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。

3.与碱的作用:香豆素类及其苷因分子中具有内酯环,在强碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐,加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但长时间在碱中放置或UV光照射,则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐,再加酸就不能环合成内酯环。香豆素与浓碱共沸,往往得到酚类或酚酸等裂解产物。因此用碱液提取香豆素时,必须注意碱液的浓度,并应避免长时间加热,以防破坏内酯环。

7位甲氧基香豆素较难开环,这是因为7-0CH3的供电子效应使羰基碳的亲电性降低,7-羟基香豆素在碱液中由于酚羟基酸性成盐,更难水解。

☆☆☆☆考点22:香豆素的提取与分离

1.水蒸气蒸馏法:小分子的香豆素类因具有挥发性,可采用水蒸气蒸馏法进行提取。

2.碱溶酸沉法:由于香豆素类可溶于热碱液中,加酸又析出,故可用0.5%氢氧化钠水溶液(或醇溶液)加热提取,提取液冷却后再用乙醚除去杂质,然后加酸调节pH至中性,适当浓缩,再酸化,则香豆素类或其苷即可析出。

3.系统溶剂法:从中药中提取香豆素类化合物时,可采用系统溶剂提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。石油醚对香豆素的溶解度并不大,其萃取液浓缩后即可得结晶。乙醚是多数香豆素的良好溶剂,但亦能溶出其他可溶性成分,如叶绿素、蜡质等。其他极性较大的香豆素和香豆素苷,则存在于甲醇或水中。

…… …… 余下全文