有机合成阶段性总结【有空就会更新】

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xiejianwu(金币+2,VIP+0):不错，好经验，值得鼓励！

枫叶子20xx(金币+1,VIP+0):支持原创！

有机合成小结

三个月了，一直忙的没有时间来这里见见老朋友叙叙旧，今天又一个课题提前二十五天结题，我的转正申请也经过了主管的批准，终于有时间来这里逛一会了，心情不错就想把最近在工作中遇到的问题和产生的一些想法给大家汇报一下。

来到这里，对于一个陌生的环境我还是有点不适应，所以接到的第一个题没有什么难度，其中遇到了一个比较弱的问题，不过也没有什么不好意思，所以也给大家说说，就是整个路线中要一个席夫碱作中间体，就是在席夫碱的纯化上出了些问题。这个席夫碱是一个氨基酸酯和一个酮反应合成的，其中有一个反应物总是会留到最后反应不完需要过柱纯化。在整个反应过程中我是用TLC（硅胶板）检测的，杂质和产品分的很好，所以反应结束后我就准备用硅胶柱过柱纯化，但最后总是拿不到纯品，里面始终有酮，这个问题一开始我一直以为是收产品的锥形瓶被前面收到的酮给污染了（在TLC上酮在前面，产品在后面），重复分离一次后还是老样子，看来不是污染的事。这是怎么回事？反应很好就是拿不到纯品，就好像星星就在指尖却怎么也够不着，整个一天就这么想这个问题。后来想反正最后要在酸性条件下脱去酮的保护，要不就这么一锅投下去吧，不分离了，就在这么一瞬间我突然想到了硅胶的酸性，是不是硅胶的酸性也可以这样把席夫碱分解了？这样问题总算是找到了答案。现在看来，当时出这样的问题很不应该。

接下来就接到了一个在其它实验室做了几个月但没有结果的题（不要误会，不是我接的，我们组有个牛人），这个课题在我们的手里也做了两个多月才交货。目标产物的合成要九步，前七步很简单，就是在倒数第二步的一个关环反应上出了问题，怎么也不能把这个环给关上，和前面他们一样，LCMS中根本就没有产品的信号，最后一次，我们把条件做到了最优，结果还是不行。这个关环反应从理论上说是一个亲核取代反应，文献中说用DMF做溶剂在120度可以反应，可我们的不行。理论上讲为了促进亲核取代反应，应该选择极性小的溶剂，DMF是偶极溶剂，我们是不是能选择非极性溶剂试一下呢?这样我们选择了容易彻底除水和沸点较高的二氧六环，结果让我们很振奋，液质里终于有了产品信号，虽然产率很低（只有18％），但这是个突破，我们兴奋了好几天，呵呵，也就是说，我们天天喊的学的无用的东西不是无用的，这里就派上了用场。接下来就是提高收率的问题了，在前面的LCMS信号中我们还发现了双取代的产物（分子间亲核取代产物），该取代是个分子内的取代反应，如果我们能把溶剂的量加大，使反应过程中原料分子间的碰撞减少，是不是会抑制分子间的取代而提高分子内取代的产物呢？后来翻书，课本上也是这么讲的，这样，问题也随之解决。

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有机合成经验总结

有机合成经验总结

1. 有机化学的学习 1

2. 化学类的文献检索方案 3

3. 设计实验验证 5

4. 有机合成实验经验交流 9

5. 有机实验心得体会总结 14

6. 当实验做不下去的时候，该如何? 15

7. 实验操作经验 16

8. 有机合成实验操作注意事项 17

9. 重结晶技术 19

10. 过柱的经验之谈 21

1. 有机化学的学习

1）找本国内教科书学习好基本反应，不懂的地方不要死扣，主要加强印象，对于一些基本概念掌握好，如共振，octet rule，molecular orbital, Sn, E1等基本概念。推荐邢其毅的有机化学。不过先用不着看后面的章节如蛋白、糖等内容。

2）找本国外的有机化学原版书，如mcmurry或carey等人编的organic chemistry。熟悉外文专业词汇的同时，加深理解，老外写的书都深入浅出，并不难理解（除了英文讨厌以外）。

3）正式入门先看两本书grossman的The art of writing reasonable organic reaction mechanisms或miller的writing reaction mechanisms in organic chemistry。还有一本pushing electrons。 学习机理的写法和深入了解电子转移的内涵。不用记住里面的机理，主要学习从反应如何合理的推导机理。

3）阅读专题小册子，如国内超星上的亲核加成反应、饱和碳原子上的亲核取代反应历程等等按照基础反应特点介绍的小册子。也有一些外文书籍，我就不写了。

4）看一本立体化学方面的入门书籍，推荐oxford chemistry primer 系列Organic_Stereochemistry或longman公司出版的guide to organic stereochemistry。国内有超星上有一本较早的翻译自法国的有机立体化学入门（作者可能为henry kargan 记不太清），虽然有些观点较为过时，但写的较简单，适合初学者。

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有机合成经验总结

有机合成经验总结

1. 有机化学的学习 .............................................................................................. 2

2. 化学类的文献检索方案 .................................................................................. 3

3. 设计实验验证 .................................................................................................. 5

4. 有机合成实验经验交流 ................................................................................ 10

5. 有机实验心得体会总结 ................................................................................ 14

6. 当实验做不下去的时候，该如何? .............................................................. 15

7. 实验操作经验 ................................................................................................ 16

8. 有机合成实验操作注意事项 ........................................................................ 18

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有机合成的常规方法总结

有机合成过程主要包括两个方面，其一是碳原子骨架的变化，例如碳链的增长和缩短、链状和环状的互相转化；其二是官能团的引入和消除、官能团的衍变等变化。考查有机合成实质是根据有机物的性质，进行必要的官能团反应，从而达到考查官能团性质的目的。因此，要想熟练解答此类问题，须掌握如下知识：

一、官能团的引入：

在有机化学中，卤代烃可谓烃及烃的衍生物的桥梁，只要能得到卤代烃，就可能得到诸如含有羟基、醛基、羧基、酯基等官能团的物质。此外，由于卤代烃可以和醇类相互转化，因此在有机合成中，如果能引入羟基，也和引入卤原子的效果一样，其他有机物都可以信手拈来。同时引入羟基和引入双键往往是改变碳原子骨架的终南捷径，因此官能团的引入着重总结羟基、卤原子、双键的引入。

1. 引入羟基（-OH）

(1)醇羟基的引入：烯烃与水加成、卤代烃水解、醛（酮）与氢气的加成、酯的水解等。

(2)酚羟基的引入：酚钠盐过渡中通入CO2， 的碱性水解等。

(3)羧羟基的引入：醛氧化为酸（被新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液氧化）、酯

的水解等。

2. 引入卤原子：烃与卤素取代、不饱和烃与HX或X2加成、醇与HX取代等。

3. 引入双键：某些醇或卤代烃的消去引入C=C键、醇的氧化引入C=O键等。

二、官能团的消除：

1. 通过加成消除不饱和键。

2. 通过消去、氧化或酯化等消除羟基（-OH）

3. 通过加成或氧化等消除醛基（-CHO）

三、官能团间的衍变：

可根据合成需要（或题目中所给衍变途径的信息），进行有机物官能团的衍变，以使中间物向产物递进。常见方式有以下三种：

1. 利用官能团的衍生关系进行衍变：如以丙烯为例，看官能团之间的转化：

上述转化中，包含了双键、卤代烃、醇、醛、羧酸、酯高分子化合物等形式的关系，领会这些关系，基本可以把常见的有机合成问题解决。

2. 通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如

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有机推断寻找突破口

近几年高考中常见题型有：

（1）高分子化合物与单体的相互判断，常以选择题的形式出现。这类试题可以较好地测试有机反应、有机物结构等多方面的知识，也成了高考的保留题型之一，复习中一定要加以重视。

（2）有机综合推断题。卤代烷烃能发生消去反应生成烯烃、发生取代反应生成醇、醇跟烯烃也能相互转化，这种转化关系可表示为：

理解这一转化关系时要注意，理论上讲所有的卤代烷烃和醇都能发生取代反应，但卤代烃或醇的消去反应有一定结构要求，如一氯甲烷、ClCH₂C(CH₃)₃等不能发生消去反应。新教材中增加了卤代烃这一节后，卤代烷烃、单烯烃、一元醇之间的“三角”转化反应也属于有机化学的主干知识，近几年高考试题中这一转化关系常常出现在有机框图推断题当中。

[知识体系和复习重点]

1．有机物相互网络图：

2．醇、醛、酸、酯转化关系：

醇经氧化可转化醛、醛被氧化生成酸、羧酸跟醇反应产物是酯，这个转化关系的本质可表示为（其中X、R代表某种基团）：

这是有机化学中的主干知识，是高考有机框图推断题出现频度最大“题眼信息”之一。

(一)、解题策略

解有机推断题的一般方法是：

1、找已知条件最多的，信息量最大的。这些信息可以是化学反应、有机物性质（包括物理性质）、反应条件、实验现象、官能团的结构特征、变化前后的碳链或官能团间的差异、数据上的变化等等。

2、寻找特殊的或唯一的。包括具有特殊性质的物质（如常温下处于气态的含氧衍生物——甲醛）、特殊的分子式（这种分子式只能有一种结构）、特殊的反应、特殊的颜色等等。

3、根据数据进行推断。数据往往起突破口的作用，常用来确定某种官能团的数目。

4、根据加成所需的量，确定分子中不饱和键的类型及数目；由加成产物的结构，结合碳的四价确定不饱和键的位置。

5、如果不能直接推断某物质，可以假设几种可能，结合题给信息进行顺推或逆推，猜测可能，再验证可能，看是否完全符合题意，从而得出正确答案。

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有机合成经验总结

有机合成经验总结

1. 有机化学的学习 .............................................................................................. 2

2. 化学类的文献检索方案 .................................................................................. 3

3. 设计实验验证 .................................................................................................. 5

4. 有机合成实验经验交流 ................................................................................ 10

5. 有机实验心得体会总结 ................................................................................ 14

6. 当实验做不下去的时候，该如何? .............................................................. 15

7. 实验操作经验 ................................................................................................ 16

8. 有机合成实验操作注意事项 ........................................................................ 18

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有机推断寻找突破口

近几年高考中常见题型有：

（1）高分子化合物与单体的相互判断，常以选择题的形式出现。这类试题可以较好地测试有机反应、有机物结构等多方面的知识，也成了高考的保留题型之一，复习中一定要加以重视。

（2）有机综合推断题。卤代烷烃能发生消去反应生成烯烃、发生取代反应生成醇、醇跟烯烃也能相互转化，这种转化关系可表示为：

理解这一转化关系时要注意，理论上讲所有的卤代烷烃和醇都能发生取代反应，但卤代烃或醇的消去反应有一定结构要求，如一氯甲烷、ClCH₂C(CH₃)₃等不能发生消去反应。新教材中增加了卤代烃这一节后，卤代烷烃、单烯烃、一元醇之间的“三角”转化反应也属于有机化学的主干知识，近几年高考试题中这一转化关系常常出现在有机框图推断题当中。

[知识体系和复习重点]

1．有机物相互网络图：

2．醇、醛、酸、酯转化关系：

醇经氧化可转化醛、醛被氧化生成酸、羧酸跟醇反应产物是酯，这个转化关系的本质可表示为（其中X、R代表某种基团）：

这是有机化学中的主干知识，是高考有机框图推断题出现频度最大“题眼信息”之一。

(一)、解题策略

解有机推断题的一般方法是：

1、找已知条件最多的，信息量最大的。这些信息可以是化学反应、有机物性质（包括物理性质）、反应条件、实验现象、官能团的结构特征、变化前后的碳链或官能团间的差异、数据上的变化等等。

2、寻找特殊的或唯一的。包括具有特殊性质的物质（如常温下处于气态的含氧衍生物——甲醛）、特殊的分子式（这种分子式只能有一种结构）、特殊的反应、特殊的颜色等等。

3、根据数据进行推断。数据往往起突破口的作用，常用来确定某种官能团的数目。

4、根据加成所需的量，确定分子中不饱和键的类型及数目；由加成产物的结构，结合碳的四价确定不饱和键的位置。

5、如果不能直接推断某物质，可以假设几种可能，结合题给信息进行顺推或逆推，猜测可能，再验证可能，看是否完全符合题意，从而得出正确答案。

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