篇一 :物理化学热力学第二定律总结

热力学第二定律

1.热力学第二定律:通过热功转换的限制来研究过程进行的方向和限度。

2.热力学第二定律文字表述:第二类永动机是不可能造成的。(从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。)

3.热力学第二定律的本质:一切自发过程,总的结果都是向混乱度增加的方向进行(a.热与功转换的不可逆性;  b.气体混合过程的不可逆性;  c.热传导过程的不可逆性)

4.热力学第二定律的数学表达式:Clausius 不等式

5.卡诺循环→热机效率(即:热转化为功的限度有多大?)→卡诺定理(所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机,其效率都不能超过可逆机,即可逆机的效率最大。)→从卡诺循环得到结论:热效应与温度商值的加和等于零。任意可逆循环热温商的加和等于零熵的引出→熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量→Clausius 不等式:→熵增加原理(熵增加原理)→把与体系密切相关的环境也包括在一起,用来判断过程的自发性(?Siso?S(体系)+?S(环境)≥0):“>” 号为自发过程;“=” 号为可逆过程)

6.等温过程的熵变:(1)理想气体等温变化:?S=nRln(V2/V1)=nRln(P1/P2);(2)等温等压可逆相变(若是不可逆相变,应设计可逆过程): ?S(相变)=?H(相变)/T(相变);(3)理想气体(或理想溶液)的等温混合过程:?S=-R∑nBlnxB

7.变温过程的熵变:(1)等容变温:

(2)等压变温:

 

(3)化学过程的熵变:

8.标准压力下,求反应温度T时的熵变值:

9.用熵作为判据时,体系必须是孤立体系,也就是说必须同时考虑体系和环境的熵变,这很不方便→有必要引入新的热力学函数,利用体系自身状态函数的变化,来判断自发变化的方向和限度。因此引入新的函数:亥姆霍兹函数A=U-TS与吉布斯函数G=H-TS。

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篇二 :热力学第二定律的认识和思考

热力学第二定律的认识和思考

【摘要】热力学第二定律是热力学的基本定律之一,是指热永远都只能由热处转到冷处(在自然状态下)。它是关于在有限空间和时间内,一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。

【关键词】热力学,热力学第二定律,第二类永动机,熵

【引言】热力学第二定律是人们在生活实践,生产实践和科学实验的经验总结,它们既不涉及物质的微观结构,也不能用数学加以推导和证明。但它的正确性已被无数次的实验结果所证实。而且从热力学严格地导出的结论都是非常精确和可靠的。有关该定律的发现和演变历程是本文讨论的重点。热力学第二定律是有关热和功等能量形式相互转化的方向与限度的规律,进而推广到有关物质变化过程的方向与限度的普遍规律。由于在生活实践中,自发过程的种类极多,热力学第二定律的应用非常广泛,诸如热能与机械能的传递和转换、流体扩散与混合、化学反应、燃烧、辐射、溶解、分离、生态等问题,本文将做相关介绍。

一. 热力学第二定律的产生

19世纪初,人们对蒸汽机的理论研究还是非常缺乏的。热力学第二定律就是在研究如何提高热机效率问题的推动下,逐步被发现的,并用于解决与热现象有关的过程进行方向的问题。1824年,法国陆军工程师卡诺在他发表的论文“论火的动力”中提出了著名的“卡

诺定理”,找到了提高热机效率的根本途径。从1840年到1847年间,在迈尔、焦耳、亥姆霍兹等人的努力下,热力学第一定律以及更普遍的能量守恒定律建立起来了。1848年,开尔文爵士(威廉·汤姆生)根据卡诺定理,建立了热力学温标(绝对温标)。这些为热力学第二定律的建立准备了条件。

1850年,克劳修斯从“热动说”出发重新审查了卡诺的工作,考虑到热传导总是自发地将热量从高温物体传给低温物体这一事实,得出了热力学第二定律的初次表述。后来历经多次简练和修改,逐渐演变为现行物理教科书中公认的“克劳修斯表述”。与此同时,开尔文也独立地从卡诺的工作中得出了热力学第二定律的另一种表述,后来演变为更精炼的现行物理教科书中公认的“开尔文表述”。上述对热力学第二定律的两种表述是等价的,由一种表述的正确性完全可以推导出另一种表述的正确性。他们都是指明了自然界宏观过程的方向性,或不可逆性。克劳修斯的说法是从热传递方向上说的,即热量只能自发地从高温物体传向低温物体,而不可能从低温物体传向高温物体而不引起其他变化。利用致冷机就可以把热量从低温物体传向高温物体,但是外界必须做功。开尔文的说法则是从热功转化方面去说的。功完全转化为热,即机械能完全转化为内能可以的,在水平地面上运动的木块由于摩擦生热而最终停不来就是一个例子。但反过来,从单一热源吸取热量完全转化成有用功而不引起其他影响则是不可能的。

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篇三 :热力学第二定律总结

第三章  热力学第二定律总结

核心内容:

不可逆或自发

    可逆或平衡

不可能

对于恒T、V、Wˊ=0过程:

不可逆或自发

  可逆或平衡

反向自发

对于恒T、p、Wˊ=0过程:

不可逆或自发

  可逆或平衡

反向自发

主要内容:三种过程(单纯pVT变化、相变、化学反应)W、Q、ΔU、ΔH、△S、△A、△G的计算及过程方向的判断。

一、内容提要

1、热力学第二定律的数学形式

不可逆或自发

    可逆或平衡

不可能

上式是判断过程方向的一般熵判据。将系统与环境一起考虑,构成隔离系统则上式变为:

不可逆或自发

    可逆或平衡

不可能

上式称为实用熵判据。在应用此判据判断过程的方向时,需同时考虑系统和环境的熵变。

将上式应用于恒T、V、Wˊ=0或恒T、p、Wˊ=0过程有:

不可逆或自发

  可逆或平衡

反向自发

此式称为亥姆霍兹函数判据。

不可逆或自发

 可逆或平衡

反向自发

此式称为吉布斯函数判据。

熵判据需同时考虑系统和环境,而亥姆霍兹函数判据和吉布斯函数判据只需考虑系统本身。熵判据是万能判据,而亥姆霍兹函数判据和吉布斯函数判据则是条件判据(只有满足下角标条件时才能应用)。

此外,关于亥姆霍兹函数和吉布斯函数,还有如下关系:

即恒温可逆过程系统的亥姆霍兹函数变化等于过程的可逆功;恒温恒容可逆过程系统的亥姆霍兹函数变化等于过程的可逆非体积功;恒温恒压可逆过程系统的吉布斯函数变化等于过程的可逆非体积功。

下面将△S、△A和△G的计算就三种常见的过程进行展开。

2、三种过程(物质三态pVT变化、相变、化学反应)△S、△A和△G的计算

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篇四 :热力学第二定律及其思考

热力学第二定律及其思考

现在热力学第一定律已经被证明是完全正确的。违背热力学第一定律的变化过程是一定不能发生的,第一类永动机是不可能造成的。但不违背热力学第一定律的变化与过程却未必能自动发生,可见,利用热力学第一定律并不能判断一定条件下什么过程不可能进行,什么过程可能进行,进行的最大限度是什么。要解决此类过程方向与限度的判断问题,就必须用到热力学第二定律 。

热力学第二定律是热力学的基本定律之一,是指热永远都只能由热处转到冷处(在自然状态下)。它是关于在有限空间和时间内,一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。热力学第二定律是人们在生活实践,生产实践和科学实验的经验总结,它们既不涉及物质的微观结构,也不能用数学加以推导和证明。但它的正确性已被无数次的实验结果所证实。而且从热力学严格地导出的结论都是非常精确和可靠的。

热力学第二定律建立的历史过程

19世纪初,巴本、纽可门等发明的蒸汽机经过许多人特别是瓦特的重大改进,已广泛应用于工厂、矿山、交通运输,但当时人们对蒸汽机的理论研究还是非常缺乏的。热力学第二定律就是在研究如何提高热机效率问题的推动下,逐步被发现的,并用于解决与热现象有关的过程进行方向的问题。

1824年,法国陆军工程师卡诺在他发表的论文“论火的动力”中提出了著名的“卡诺定理”,找到了提高热机效率的根本途径。但卡诺在当时是采用“热质说”的错误观点来研究问题的。从1840年到1847年间,在迈尔、焦耳、亥姆霍兹等人的努力下,热力学第一定律以及更普遍的能量守恒定律建立起来了。“热动说”的正确观点也普遍为人们所接受。1848年,开尔文爵士(威廉·汤姆生)根据卡诺定理,建立了热力学温标(绝对温标)。它完全不依赖于任何特殊物质的物理特性,从理论上解决了各种经验温标不相一致的缺点。这些为热力学第二定律的建立准备了条件。

1850年,克劳修斯从“热动说”出发重新审查了卡诺的工作,考虑到热传导总是自发地将热量从高温物体传给低温物体这一事实,得出了热力学第二定律的初次表述。后来历经多次简练和修改,逐渐演变为现行物理教科书中公认的“克劳修斯表述”。与此同时,开尔文也独立地从卡诺的工作中得出了热力学第二定律的另一种表述,后来演变为更精炼的现行物理教科书中公认的“开尔文表述”。上述对热力学第二定律的两种表述是等价的,由一种表述的正确性完全可以推导出另一种表述的正确性。他们都是指明了自然界宏观过程的方向性,或不可逆性。克劳修斯的说法是从热传递方向上说的,即热量只能自发地从高温物体传向低温物体,而不可能从低温物体传向高温物体而不引起其他变化。这里“不引起其他变化”是很重要的。利用致冷机就可以把热量从低温物体传向高温物体,但是外界必须做功。开尔文的说法则是从热功转化方面去说的。功完全转化为热,即机械能完全转化为内能可以的,在水平地面上运动的木块由于摩擦生热而最终停不来就是一个例子。但反过来,从单一热源吸取热量完全转化成有用功而不引起其他影响则是不可能的。所谓“单一热源”,是指温度均匀并且保持恒定的热源,如果热源的温度不是均匀的,则可以从温度较高处吸收热量,又向温度较低处放出一部分,这就等于工作在两个热源之间了。所谓“不产生其他影响”,是指除

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篇五 :热力学第二定律论文蒋超

热力学第二定律

热力学第二定律是热力学的基本定律之一,是指热永远都只能由热处转到冷处(在自然状态下)。它是关于在有限空间和时间内,一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。本文综述了该定律的发现、演变历程、并介绍了它在工农业生产和生活中的应用

热力学第二定律是人们在生活实践,生产实践和科学实验的经验总结,它们既不涉及物质的微观结构,也不能用数学加以推导和证明。但它的正确性已被无数次的实验结果所证实。而且从热力学严格地导出的结论都是非常精确和可靠的。有关该定律的发现和演变历程是本文讨论的重点。热力学第二定律是有关热和功等能量形式相互转化的方向与限度的规律,进而推广到有关物质变化过程的方向与限度的普遍规律。由于在生活实践中,自发过程的种类极多,热力学第二定律的应用非常广泛,诸如热能与机械能的传递和转换、流体扩散与混合、化学反应、燃烧、辐射、溶解、分离、生态等问题,本文将做相关介绍。 1热力学第二定律简介

1.1热力学第二定律定义

不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其他影响;不可能从单一热源取热使之完全转换为有用的功而不产生其他影响;不可逆热力过程中熵的微增量总是大于零。①克氏表述:在与外界没有物质和能量交换的封闭系统(如热水瓶)中。②开氏表述:不可能从单一热源取热,把它全部变为功而不产生其他任何影响(这是从能量消耗的角度说的,它说明第二类永动机是不可能实现的)。

热力学第二定律是热力学的基本定律之一,是指热永远都只能由热处转到冷处(在自然状态下)。它是关于在有限空间和时间内,一切和热运动有关的物理化学过程具有不可逆性的经验总结。

上述①中的内容是克劳修斯在1850年提出的。②的讲法是开尔文于1851年提出的。这些表述都是等效的。

在①的讲法中,指出了在自然条件下热量只能从高温物体向低温物体转移,而不能由低温物体自动向高温物体转移,也就是说在自然条件下,这个转变过程是不可逆的。要使热传递方向倒转过来,只有靠消耗功来实

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篇六 :热力学第二定律的发展与应用

热力学第二定律的发展与应用

On the second law of thermodynamics' development and application

淮阴工学院 数理学院 应用物理1101班 沈梅玲1104105106

The establishment of the particle physics and the application of physics

Huaiyin tech applied physics   Shen Mei-ling

摘要:热力学第二定律是热力学的基本定律之一,是指热永远都只能由热处转到冷处。它是关于在有限空间和时间内,一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。本文综述了该定律的发现、演变历程、并介绍了它在工农业生产、生活和化学中的应用。

Abstract: Second law of thermodynamics is one of the fundamental laws of thermodynamics is that heat will always be only by heat to a cool place. It is about the limited space and time, and the thermal motion of all the relevant physical and chemical processes are irreversible in the lessons learned. In this paper, the discovery of the law, development process, and introduces its industrial and agricultural production and the application of life.

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篇七 :热力学第二定律的简单论述

热力学第二定律的简单论述

【摘要】 热力学第二定律是热力学的基本定律之一,是指热永远都只能由热处转到冷处(在自然状态下)。它是关于在有限空间和时间内,一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。本文综述了该定律的发现、演变历程、并介绍了它在工农业生产和生活中的应用。

【关键词】热力学第二定律     演变历程      生活应用

【引言】 热力学第二定律是人们在生活实践,生产实践和科学实验的经验总结,它们既不涉及物质的微观结构,也不能用数学加以推导和证明。但它的正确性已被无数次的实验结果所证实。而且从热力学严格地导出的结论都是非常精确和可靠的。有关该定律的发现和演变历程是本文讨论的重点。热力学第二定律是有关热和功等能量形式相互转化的方向与限度的规律,进而推广到有关物质变化过程的方向与限度的普遍规律。由于在生活实践中,自发过程的种类极多,热力学第二定律的应用非常广泛,诸如热能与机械能的传递和转换、流体扩散与混合、化学反应、燃烧、辐射、溶解、分离、生态等问题,本文将做相关介绍。

1.热力学第二定律及发展

1.1、热力学第二定律建立的历史过程

19世纪初,巴本、纽可门等发明的蒸汽机经过许多人特别是瓦特的重大改进,已广泛应用于工厂、矿山、交通运输,但当时人们对蒸汽机的理论研究还是非常缺乏的。热力学第二定律就是在研究如何提高热机效率问题的推动下,逐步被发现的,并用于解决与热现象有关的过程进行方向的问题。

1824年,法国陆军工程师卡诺在他发表的论文“论火的动力”中提出了著名的“卡诺定理”,找到了提高热机效率的根本途径。但卡诺在当时是采用“热质说”的错误观点来研究问题的。从1840年到1847年间,在迈尔、焦耳、亥姆霍兹等人的努力下,热力学第一定律以及更普遍的能量守恒定律建立起来了。“热动说”的正确观点也普遍为人们所接受。1848年,开尔文爵士(威廉·汤姆生)根据卡诺定理,建立了热力学温标(绝对温标)。它完全不依赖于任何特殊物质的物理特性,从理论上解决了各种经验温标不相一致的缺点。这些为热力学第二定律的建立准备了条件。

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篇八 :热力学的第二定律的认识和思考

校徽仲恺农业工程学院

化工系系徽

化学化工学院第七届课程论文写作大赛  

论文题目:  热力学的第二定律的认识和思考        

论文作者:                  钟家业                               

作者学号:                                                  

所在院系:                机电工程学院                                 

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