安息香的辅酶合成

一、实验目的

1.        学习安息香辅酶合成的制备原理和方法。进一步掌握回流、冷凝、抽滤等基本操作。

2.        了解酶催化的特点。

二、实验原理

安息香又称苯偶姻、二苯乙醇酮、2-羟基-2-苯基苯乙酮或2-羟基-1，2-二苯基乙酮等，分子式为C₁₄H₁₂O₂，相对分子质量212.24。能与浓硫酸作用生成联苯酰，它可作为药物和润湿剂的原料，还可用作生产聚酯的催化剂。本实验通过维生素B1在60~75℃催化新蒸苯甲醛制得安息香，反应式为：

三、主要试剂及产物的物理常数

四、主要试剂规格及用量

五、实验装置

主要仪器：圆底烧瓶、试管、冷凝管、烧杯、抽滤装置、玻璃棒等。

                          反应图装置

六、实验步骤与现象记录

七、实验结果和数据处理

实验产物为白色针状结晶，产量为5.3g。

m_理论=0.07÷2×212.24=7.43g ,其中m_实际=5.3g。

那么:产率=

八、讨论

1.任何一个反应的进行程度都与这个反应本身有关系，因为此次实验反应本身就是一个可逆反应，所以不可能达到百分百转化。

2.苯甲醛放置过久的话，经常会被氧化成苯甲酸，因此，使用前最好用碳酸氢钠溶液进行洗涤，然后减压蒸馏进行纯化，避光保存。

3.辅酶的用量越多，安息香的产量也会越高，因此我们必须得注意辅酶制备的过程，必须要让维生素B₁与乙醇的混合溶液、氢氧化钠溶液冷足够，且在滴加氢氧化钠溶液时不应该太快。（参考：张国升，程俊.安息香缩合反应的改进【J】.安徽中医学院学报.2003.22(6):46-47）

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安息香的辅酶合成及氧化

一、 实验目的

1、 掌握安息香的辅酶合成和氧化路线及实验方法，

2、 熟练掌握重结晶的实验方法，

3、 熟知利用薄层层析法检测反应进程。

二、 实验原理

安息香缩合反应一般采用氰化钾（钠）作催化剂，是在碳负离子作用下，两分子苯甲醛缩合生成二苯羟乙酮。但氰化物是剧毒品，对人体有危害且操作困难。除CN—外，噻唑生成的季铵盐也可对安息香缩合起催化作用。如用有生物活性的维生素B1的盐酸盐代替氰化物催化安息香缩合反应，条件温和、无毒而且产率高。反应机理如下：

安息香可以被浓硝酸氧化成二苯基乙二酮。

三、 实验药品和仪器

实验药品：新蒸的苯甲醛（熔沸点分别为－26℃和178℃，无色透明液体微溶于水溶于醇醚等有机溶剂，分子量为106.12）；安息香（熔沸点分别为133℃和344℃ ，白色固体不溶于水微溶于醚类溶于醇，分子量为212.24）；维生素B1(维生素B1的生物化学名称叫硫胺素，是一种水溶性维生素。)；乙醇；氢氧化钠；浓硝酸；冰醋酸；二氯甲烷（无色透明易挥发液体，具有类似醚的气味，熔沸点分别为：-95.1℃和39.8℃，溶于约50倍的水，溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺等。）

实验仪器：圆底烧瓶、回流冷凝管、布氏漏斗、温度计、薄层板、抽滤瓶。

四、实验装置简图

回流装置 氧化装置

五、实验步骤

安息香的辅酶合成：

1、50ml圆底烧瓶中，加入1.75g维生素B1，4ml水和15ml 95%乙醇，摇匀溶解后将烧瓶置于冰水浴中冷却，自冷凝管顶端，边摇动边逐滴加入5ml3mol/LNaOH溶液调节pH值至为9~10；

2、加入10ml新蒸苯甲醛，加入沸石，回流1.5h，水浴温度60~75℃；

3、反应物冷却至室温，析出白色晶体，待结晶完全抽滤，用冷水洗涤，95%乙醇重结晶，得白色结晶。

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安息香的辅酶合成及转化

【实验目的】

 学习安息香辅酶合成及转化的制备原理和方法。了解多步骤有机合成的方法。进一步掌握回流、冷却、抽滤等基本操作。

【实验原理】

（1）安息香的辅酶合成

苯甲醛在催化量的氰离子作用下，经过酰基负碳离子等价物的阶段，发生缩合反应生成安息香。其反应历程如下：

    在本实验中，采用了有生物活性的辅酶维生素B1（Thiamine）来代替剧毒的氰化物完成安息香缩合反应。反应时，维生素B1分子中的噻唑环上的氮原子和硫原子邻为的氢，在碱的作用下可生成负碳离子（a）。

然后负碳离子（a）与苯甲醛作用生成中间体（b），（b）可以分离得到，经过异构化脱去质子得到中间体烯胺（c），（c）与另一分子苯甲醛作用得到安息香。

（2）二苯基乙二酮的合成

安息香可以被温和的氧化剂醋酸铜氧化生成α-二酮，铜盐本身被还原成亚铜态。本实验经改进后使用催化量的醋酸铜，反应中产生的亚铜盐可不断被硝酸铵重新氧化生成铜盐，硝酸本身被还原为亚硝酸胺，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。安息香也可用浓硝酸氧化成α-二酮，但由于释放出二氧化氮对环境产生污染。

 

（3）5,5-二苯基乙内酰脲

5,5-二苯基乙内酰脲即苯妥英是一种抗癫痫药。英文名Phenytoin。中文别名大伦丁、地伦丁、二苯妥英、二苯乙内酰脲、或奇非宁。适用于治疗全身性强直阵挛性发作、复杂部分性发作（精神运动性发作、颞叶癫痫）、单纯部分性发作（局限性发作）和癫痫持续状态。也可用于治疗三叉神经痛。

总反应方程式：

【实验步骤】

（1）安息香的辅酶合成

①在50 mL圆底烧瓶中加入1.0gVB₁(盐酸硫胺素盐噻胺)，2mL蒸馏水，8mL95%乙醇，用塞子塞上瓶口，放在冰盐浴中冷却。

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论文开题报告

课题名称 安息香的辅酶合成法 姓 名 高珊 学 号 院（系、所） 湘雅医学院 专 业 临床八年制

指导教师 李洁

选题时间

2010 年 09 月 22 日

1、论文选题的立论依据

2、文献综述

3、研究内容

4、研究基础

5、主要参考文献（不少于25篇、外文不少于15篇）

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辅酶催化法合成安息香

--溶液pH值对合成安息香产率的影响

             实验人员学号：

姓名 ：笑天

专业班级：高分子 10-1班

指导老师姓名：黑晓明

目录

摘要………………………………………………………………3

关键词……………………………………………………………3

第一章  前言……………………………………………………3

1.1安息香的结构与性质…………………………………………………3

1.2安息香的用途…………………………………………………3

1.3安息香的合成方法…………………………………………………3

第二章  实验部分……………………………………………4

2.1实验仪器与药品………………………………4

2.2实验装置…………………………………………………4

2.3实验步骤………………………………………………5

2.4实验注意事项………………………………………………6

第三章  数据处理……………………………………………………7

3.1理论产率………………………………………………………7

3.2 pH对产率的影响……………………………………………7

3.3安息香的熔点测定……………………………………………8

3.4晶体的I-R图……………………………………………9

第四章  结果与讨论…………………………………………………9

4.1 pH对产率的影响…………………………………………………9

4.2熔点分析…………………………………………………10

4.3晶体的I-R图分析…………………………………………………11

参考文献…………………………………………………12

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辅酶催化法合成安息香

——催化剂用量对合成安息香产率的影响

实验人员姓名：陈惠莲

实验人员学号：201104011446

专业班级：化学试点11-1

指导教师姓名：黑晓明

目录

摘  要…………………………………………………………3

关键词…………………………………………………………3

第一章  前言…………………………………………………4

1.1用处…………………………………………………4

1.2合成方法……………………………………………4

1．2．1目的……………………………………………4

第二章  实验部分  ……………………………………………5

2.1实验所需仪器、药品及装置………………………5

2.2实验方法和过程……………………………………6

第三章  数据处理  ……………………………………………7

3.1理论产量 ……………………………………………7

3.2数据记录及数据处理 ………………………………7

3.3IR谱图 ………………………………………………8

第四章  结果与讨论 …………………………………………9

4.1结果分析 ……………………………………………9

4.2结果讨论  ……………………………………………9

参考文献     ……………………………………………………10

摘要

以苯甲醛为原料，辅酶VB₁为催化剂，利用缩合反应合成安息香。研究辅酶用量对合成安息香产率的影响。分别研究辅酶用量为：0.8g、1.8g、2.5g、3.0g时，安息香的产率。其中以辅酶用量为1.8g时，安息香产率最高。15ml乙醇、15ml苯甲醛、6ml水、150g/L氢氧化钠溶液、ph值达到9、温度为80℃，辅酶VB₁用量为1.8g时，合成安息香产率最高为9.6%。

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综合实验实验报告

安息香的辅酶合成及其转化

班级        轻化1101      

姓名  童飞昀        汪娇   

   学号 0902110127   0902110128

 

【实验名称】

安息香的辅酶合成及其转化

【实验目的】

1. 学习安息香缩合反应及安息香转化的基本原理；

2. 学习以维生素B1为催化剂合成安息香的实验原理和操作过程；

3. 练习采用冰水浴控温；

4. 巩固有机溶剂进行重结晶的操作方法和注意事项

【实验原理】

   安息香（英文：Benzoin，化学名称二苯羟乙酮）是一种无色或白色晶体，可作为药物和润湿剂的原料，还可用作生产聚酯的催化剂。在有机合成中常被用作中间体。它既可被氧化成α-二酮，又可在一定条件下被还原成二醇、烯和酮等。作为双官能团的化合物可以发生许多反应。早期，安息香由两分子苯甲醛在热的氰化钾或氰化钠的乙醇溶液中通过安息香缩合而成。芳香醛在NaCN（或KCN）作用下，分子间发生缩合生成安息香（二苯羟乙酮）的反应称为安息香缩合。因为NaCN（或KCN）为剧毒药品，使用不方便，改用维生素B1代替氰化物催化安息香缩合反应，反应条件温和、无毒且产率高。

反应式如下：

维生素B1又称硫胺素或噻胺，是一种辅酶，作为生物化学反应的催化剂，在生命过程中起着重要作用。其结构如下：

绝大多数生化过程都是在特殊条件下进行的化学反应，酶的参与可以使反应更巧妙、更有效及在更温和的条件下进行。维生素B1在生化过程中可对形成偶姻（如α-羟基酮）反应发挥辅酶作用。

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