二苯乙二酮的制备
一、实验目的
1. 了解安息香氧化合成二苯基乙二酮的氧化剂的选择
2. 熟练掌握回流、重结晶等实验操作
二、实验原理
二苯乙二酮可以由安息香经氧化制得。氧化剂可以为浓硝酸，但反应生成的二氧化氮对环境污染严重。也可以使用Fe3+作为氧化剂，铁盐被还原成Fe2+。
本实验改进后采用醋酸铜作为氧化剂。这样反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。
三、试剂
2.15 g安息香、1 g硝酸铵、冰醋酸、2%醋酸铜溶液、75%乙醇
[注释]
2%的醋酸铜的制备：溶解一水合硫酸铜于100 mL10%醋酸溶液中充分搅拌后过滤去碱性铜盐的沉淀。
实验步骤
…… …… 余下全文
实验十一二苯基乙二酮的制备
一、实验目的：
1. 学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。
2. 掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。
3. 学习薄层色谱法跟踪反应进程。
二、实验原理：
（一）薄层色谱的有关知识
薄层色谱法是以薄层板作为载体，让样品溶液在薄层板上展开而达到分离的目的，故也称为薄层层析。它是快速分离和定性分析少量物质的一种广泛使用的实验技术，可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程和柱色谱的先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。
1. 薄层色谱常用的吸附剂
硅胶和氧化铝是薄层层析常用的固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶和氧化铝上的吸附力越强，所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常是加热粉末以脱去水分。硅胶是酸性的，用来分离酸性或中性的化合物。氧化铝有酸性、中性和碱性的，可用于分离极性或非极性的化合物。商用的硅胶和氧化铝薄层板可以买到，这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升的距离越长，化合物的分离效果越好。宽的薄层板也可用于量较大的样品，具有1~2 mm厚的大板可用于50~1000 mg样品的分离制备。
2. 样品的制备与点样
样品必须溶解在挥发性的有机溶剂中，浓度最好是1~2 %。溶剂应具有高的挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有机溶剂。分析固体样品时，可将20~40mg样品溶到2mL的溶剂中。在距薄层板底端约1cm处，用铅笔划一条线，作为起点线。用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起点线上。样品量不能太多，否则易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，不能得到很好的分离效果。
3. 展开
将选择好的展开剂放在层析缸中，使层析缸内空气饱和，再将点好样品的薄层板放入层析缸中进行展开。使用足够的展开剂以使薄层板底部浸入溶剂3~5 mm，但溶剂不能太多，否则样点在液面以下，溶解到溶剂中，不能进行层析。当展开剂上升到薄层板的前沿（离顶端5~10mm处）或各组分已明显分开时，取出薄层板放平晾干，用铅笔划出前沿的位置后即可显色。根据R f值的不同对各组分进行鉴别。
…… …… 余下全文
二苯乙二酮的制备
安息香可被温和氧化剂醋酸铜氧化生成二苯乙二酮，铜盐被还原为亚铜盐，生成的亚铜盐不断地被硝酸铵氧化生成铜盐，硝酸铵被还原为亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮和水。反应只用催化量的醋酸铜。醋酸铜是由冰醋酸和硫酸铜就地反应生成的。安息香也可被浓硝酸氧化成α-二酮，但反应生成的二氧化氮对环境产生污染。
方法1
【药品】
安息香(自制)，硝酸铵．冰酷酸，一水合硫酸铜、乙醇（95%）．
【实验装置图】
【实验步骤】
在50 mL因底烧瓶中加入4.3 g（0.02 mol）安息香，12.5 rnl冰醋酸、2g（0.025 mol）粉状硝酸铵和2.5 mL 2％硫酸铜溶液[1]，加入几粒沸石，装上回流冷凝管，在石棉网上缓慢加热并时加摇荡。当反应物溶解后开始放出氮气，继续回流1.5h使反应完全。将反应混合物冷至50~60 ℃，在搅拌下倾入20mL冰水中，析出二苯乙二酮结晶。抽滤，用冷水充分洗涤，尽量压干，粗产物干燥后为3~3.5g，可用于下步合成。若要得到纯品，可用乙醇重结晶。
纯二苯乙二酮为黄色结晶．熔点为95 ℃。
本实验需4 h。
方法2
【药品】
安息香（自制）、浓硝酸、乙醇（95%）
【实验步骤】
将6.0（0.028 mol）自制的安息香和20.0 mL 浓硝酸（1.44 mol）加入圆底烧瓶中，混合均匀。泠凝管上端节一气体吸收装置，用稀碱吸收放出的氧化氮气体。在搅拌下于沸水浴中加热10 ~ 12 min。加热过程中固体物逐渐溶解，并伴有油状物生成。泠却至室温，自冷凝管顶端加入 100 mL 冰冷的水，有黄色晶体析出。冰浴中冷却，使晶体析出完全。
抽滤，用冷水充分洗涤。粗产物可用乙醇重结晶，得黄色针状晶体约4.6 g。
本实验约需 4 h。
【注释】
[1] 2％醋酸铜可用下述方法制备：溶解2.5g一水合硫酸铜于100 mLlo％醋酸水溶液中，充分搅拌后滤去碱性铜盐的沉淀。
…… …… 余下全文
二苯乙二酮的制备
一、实验目的
1、了解安息香氧化合成二苯基乙二酮的氧化剂选择。
2、熟练掌握回流、重结晶等实验操作。
二、实验原理
二苯乙二酮可以由安息香经氧化制得。氧化剂可以为浓硝酸，但反应生成的二氧化氮对环境污染严重。也可以使用Fe3+作为氧化剂，铁盐被还原成Fe2+。
本实验改进后采用醋酸铜作为氧化剂。这样反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。
OHOOO
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三、仪器及药品
仪器：圆底烧瓶、球形冷凝管、抽滤瓶、布氏漏斗等
药品：安息香、硝酸铵、冰醋酸、醋酸铜、乙醇等
四、实验步骤
在50mL圆底烧瓶中加入2.15 g安息香、8 mL冰醋酸、1 g
的硝酸铵和2.0 mL 2%硫酸铜溶液，装上回流冷凝管，缓慢加热，当反应物溶解后，开始放出氮气，继续回流1.5 h使反应完全。将反应混合物冷至50-60 oC，在搅拌下倒入10 mL冰水中，析出二苯乙二酮晶体。抽滤，用冷水充分洗涤，得到粗产物。可用75%的乙醇水溶液重结晶，得到二苯乙二酮。
…… …… 余下全文
安息香衍生物二苯乙二酮的合成及表征
一、实验目的：
1．学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。
2．掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。
3．学习薄层色谱法跟踪反应进程。
二、实验原理：
（一）薄层色谱的有关知识
薄层色谱法是以薄层板作为载体，让样品溶液在薄层板上展开而达到分离的目的，故也称为薄层层析。它是快速分离和定性分析少量物质的一种广泛使用的实验技术，可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程和柱色谱的先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。
1．薄层色谱常用的吸附剂
硅胶和氧化铝是薄层层析常用的固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶和氧化铝上的吸附力越强，所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常是加热粉末以脱去水分。硅胶是酸性的，用来分离酸性或中性的化合物。氧化铝有酸性、中性和碱性的，可用于分离极性或非极性的化合物。商用的硅胶和氧化铝薄层板可以买到，这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升的距离越长，化合物的分离效果越好。宽的薄层板也可用于量较大的样品，具有1~2 mm厚的大板可用于50~1000 mg样品的分离制备。
2．样品的制备与点样
样品必须溶解在挥发性的有机溶剂中，浓度最好是1~2 %。溶剂应具有高的挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有机溶剂。分析固体样品时，可将20~40mg样品溶到2mL的溶剂中。在距薄层板底端约1cm处，用铅笔划一条线，作为起点线。用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起点线上。样品量不能太多，否则易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，不能得到很好的分离效果。
3．展开
将选择好的展开剂放在层析缸中，使层析缸内空气饱和，再将点好样品的薄层板放入层析缸中进行展开。使用足够的展开剂以使薄层板底部浸入溶剂3~5 mm，但溶剂不能太多，否则样点在液面以下，溶解到溶剂中，不能进行层析。当展开剂上升到薄层板的前沿（离顶端5~10mm处）或各组分已明显分开时，取出薄层板放平晾干，用铅笔划出前沿的位置后即可显色。根据R f值的不同对各组分进行鉴别。
…… …… 余下全文
实验一二苯基乙二酮的制备及薄层色谱
一、实验目的
1. 学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。
2. 掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。
3. 学习薄层色谱法跟踪反应进程。
二、基本原理
（一）制备二苯基乙二酮的原理
（二）薄层色谱的相关知识
1.薄层色谱的原理
薄层色谱（Thin Layer Chromatography）常用“TLC”表示。其原理概括起来是：由于混合物中的各个组分对吸附剂（固定相）的吸附能力不同，当展开剂（流动相）流经吸附剂时，发生无数次的吸附和解吸过程。吸附能力弱的组分随流动相迅速向前移动，吸附能力强的组分滞留在后。由于各组分具有不同的移动速率，最终得以在固定相薄层上分离。
2.薄层色谱常用的吸附剂
（1）薄层吸附色谱的吸附剂最常用的是硅胶和氧化铝。
（2）硅胶是无定形多孔性物质，略具酸性，适用于酸性或中性物质的分离。
（3）薄层色谱用的硅胶分类：
硅胶 H — 不含粘合剂；
硅胶 G — 含煅石膏粘合剂；
硅胶 HF254 — 含荧光物质，可在波长254nm紫外光下观察荧光；
硅胶 GF254 — 既含煅石膏又含荧光剂。
（4）粘合剂：煅石膏（CaSO4 · ½ H2O）、淀粉、羧甲基纤维素钠（CMC）
加粘合剂的薄层板称为硬板，不加粘合剂的薄层板称为软板。
3.薄层板的制备
薄层板分为干板和湿板。薄层应尽量均匀而且厚度（0.25~1mm）要固定。否则，展开时溶剂前沿不齐，色谱结果页不易重复。湿板的制法有“平铺法”和“浸渍法”两种。
常用的是一种简易平铺法：
（1）铺板：取硅胶粉与0.5~1%的CMC水溶液在烧杯中调成糊状（不要用力过大、过快，以免产生气泡），迅速铺在清洁干燥的载玻片上，用玻璃棒将其涂满整块玻璃片，用手轻轻振摇玻璃片，使表面均匀平滑，放在水平台上，室温下晾干后进行活化。
…… …… 余下全文
二苯乙二酮的制备
一、实验目的
1. 了解安息香氧化合成二苯基乙二酮的氧化剂的选择
2. 熟练掌握回流、重结晶等实验操作
二、实验原理
二苯乙二酮可以由安息香经氧化制得。氧化剂可以为浓硝酸，但反应生成的二氧化氮对环境污染严重。也可以使用Fe3+作为氧化剂，铁盐被还原成Fe2+。
本实验改进后采用醋酸铜作为氧化剂。这样反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。
三、试剂
2.15 g安息香、1 g硝酸铵、冰醋酸、2%醋酸铜溶液、75%乙醇
[注释]
2%的醋酸铜的制备：溶解一水合硫酸铜于100 mL10%醋酸溶液中充分搅拌后过滤去碱性铜盐的沉淀。
实验步骤
…… …… 余下全文
实验2 安息香衍生物二苯乙二酮的合成及表征
一 实验目的
1. 学习由安息香氧化合成二苯乙二酮；
2. 学习用薄层监测反应进程。
二 实验原理
苯偶酰(Benzil，二苯基乙二酮)是重要的有机合成试剂，通常由安息香氧化
而得，能使安息香氧化的试剂很多，常用的氧化剂有硝酸、醋酸铜、三氯化铁
等。本实验以安息香为原料，利用氧化剂将二苯羟乙酮氧化为二苯基乙二酮，
根据所用氧化剂的不同，合成可有多种方法。
方法一: 硝酸氧化法。用硝酸氧化法较为简便，但反应中释放出的二氧化氮
会对环境产生污染：
方法二: 醋酸铜氧化法。安息香可以被温和的氧化剂醋酸铜氧化生成α-二
酮，铜盐本身被还原成亚铜态。实验经改进后使用催化量的醋酸铜，反应中产
生的亚铜盐可不断被硝酸铵重新氧化生成铜盐，硝酸本身被还原为亚硝酸铵，
后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下
可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。
方法三: 三氯化铁氧化法。FeCl3·6H2O 也是安息香氧化的良好氧化剂，不
仅避免了常用的硝酸氧化法中产生有毒的氮的氧化物，而且收率高、质量好、操作方便、安全。
本次实验采用第三种方法。
简单的薄层层析法虽然不能准确地说明反应混合物中各组分的含量，但是
它却可以方便而又清楚地告诉我们氧化反应的进程。在反应过程中，通过不断取样进行分析来监测反应的进程有着实际应用的意义。如果反应进行时，不加以监测，为了保证反应完全，往往采取加长反应的时间，这不仅浪费了时间和能源，而且已经得到的产物往往还会进一步发生变化，使收率和产品纯度都较低。
三 仪器与试剂
三颈烧瓶(100 mL) 一只 回流冷凝管(30cm) 一只
…… …… 余下全文
