实验十五 格氏试剂和三苯甲醇的制备

一、实验目的

1、掌握格氏试剂的制备、应用；

2、巩固搅拌、滴加、回流、萃取、蒸馏等基本操作。

二、实验原理

主反应:

副反应：

三、物理常数

表1  反应物与产物的物理常数

四、主要仪器规格

电炉 升降台 三口烧瓶(100mL) 大小头(19^#转14^#) 　螺帽接头(19^#)　球形冷凝管(19^＃) 空心塞(14^#)  分液漏斗　圆底烧瓶（100mL，19^＃）蒸馏头(19^＃) 直形冷凝管(19^＃) 真空接引管(19^＃) 三角烧瓶(100mL,19^#)

五、主要试剂用量和材料

镁条 (1.4 g , 0.055 mol)  无水乙醚(45mL) 沸石 饱和氯化铵 (40mL )无水氯化钙　橡皮管

滤纸　石油醚20mL　石油醚－95%乙醇(2:1,15mL) 碘

六、实验装置

七、实验步骤

【操作要点及注意事项】

1、加氯化铵溶液之前的步骤中所用仪器和药品必须严格干燥处理。否则将不能反应或不能得到目标化合物。

2、引发反应时，碘的量不可多，若室温下不能引发可适当温热。

3、滴加溴苯溶液时速度要控制好，不可过快以免生成联苯。

4、滴加溴苯溶液时若体系过于粘稠可适当补加一些无水乙醚。

5、滴加完氯化铵溶液后若还有固体未完全溶解可加少许稀盐酸溶解。

6、重结晶过程中加热溶剂时要回流加冷凝管，以减少溶剂损失并防止发生着火的危险。

八、实验结果

九、实验讨论

1、本实验的反应条件有何特点？如何保证的？

2、溴苯为什么要慢慢滴加？

3、加入石油醚的目的是什么？

十、实验体会

    谈谈实验的成败、得失。

…… …… 余下全文

1、 本实验在将Grignard试剂加成物水解前的各步中，为什么使用的药品仪器均需绝对干燥？为此你采取了什么措施？

卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，又称Grignard试剂。本实验Grignard试剂为溴苯镁反应制备的苯基溴化镁。

C6H5-Br + Mg → C6H5-Mg-Br

Grignard试剂的制备必须在无水条件下进行，所用仪器和试剂均需干燥，因为微量水分的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率。

实验采取的方法有：

一、实验所用的玻璃仪器，包括三颈瓶，冷凝管，滴液漏斗等在使用前均需洗净并于烘箱内烘干，然后取出后放于干燥箱内冷却待用（也可取出后在仪器开口处用塞子塞紧，防止冷却过程中玻璃壁吸附空气中的水分）。

二、实验试剂溴苯需用无水CaCl2干燥，再经蒸馏纯化，二苯酮须经无水K2CO3干燥（CaCl2会和二苯酮反应生成络合物，故此处不用CaCl2而选用无水K2CO3），再经蒸馏纯化，市售乙醚需用压钠机压入钠丝，瓶口用带有无水CaCl2干燥管的橡皮塞塞紧，在远离火源的阴凉处放置24小时，至无氢气泡放出。

三、反应过程中，冷凝管及滴液漏斗上方与外界相通处均装置无水CaCl2干燥管，以保证实验过程中空气中水汽不会进入装置内。。

2、 本实验中溴苯加入太快或一次加入，有什么不好？

C6H5-Br + Mg → C6H5-Mg-Br

由于制备Grignard试剂的反应是一个放热反应，易发生偶合等副反应，所以滴加溴苯、醚混合液时需控制滴加速度，不宜过快（过快加入会造成暴沸的现象），并不断振摇。当反应开始后，应调节滴加速度，使反应物保持微沸为宜。

补充思考题

1、实验中加碘的作用？

答：在形成格氏试剂的过程中往往有一个诱导期，作用非常慢，所以对活性较差的卤化物或当反应不易发生时，可采用加入少许碘粒或事先已制好的

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三苯甲醇和水杨酸固体的分离

                                                         

【实验目的】

1.进一步掌握溶解、热过滤、结晶、抽滤、常压蒸馏等基本操作。

2.学会利用物质间不同的物理化学性质来实现物质的分离。

3.通过测定物质的物理性质来定性地判断物质的纯度。

4.提高创新意识，学会根据实验情况灵活完善实验方案。

【实验原理】

三苯甲醇：；水杨酸：。

表1  各物质的物理常数[1]

需要注意的是：水杨酸微溶于冷水，易溶于热水。1g水杨酸能溶于460mL冷水，15mL热水。

利用三苯甲醇和水杨酸物理和化学性质的差异，我们设计了两种可行的方案：

1.利用在沸水中溶解度的不同：三苯甲醇不溶于水，而水杨酸溶于沸水。可将蒸馏水加入混合物中，加热至沸，趁热过滤，便得到了三苯甲醇固体和水杨酸的水溶液。将水杨酸水溶液蒸发浓缩，冷却结晶，抽滤或用旋转蒸发仪蒸干即可得水杨酸固体。用无水乙醇将滤纸上的三苯甲醇冲入烧杯中，再转入烧瓶，常压蒸馏除去并回收乙醇，即可得三苯甲醇固体。[2]

2.利用酸碱性：水杨酸具有较强酸性，可溶于氢氧化钠水溶液。可将氢氧化钠溶液加入混合物中，过滤可得三苯甲醇固体和水杨酸钠水溶液。用无水乙醇将滤纸上的三苯甲醇冲入烧杯中，再转入烧瓶，常压蒸馏除去并回收乙醇，即可得三苯甲醇固体。向水杨酸钠水溶液中加入过量盐酸，蒸发浓缩，冷却结晶，抽滤再重结晶或可用乙醚萃取水杨酸，分液后蒸馏除去乙醚即可得水杨酸固体。[3]

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推荐三苯基甲醇项目可行性研究报告（技术工艺+设备选型+财务概算+厂区规划）标准方案设计

【编制机构】：博思远略咨询公司（360投资情报研究中心）

【研究思路】：

【关键词识别】：1、三苯基甲醇项目可研 2、三苯基甲醇市场前景分析预测 3、三苯基甲醇项目技术方案设计 4、三苯基甲醇项目设备方案配置 5、三苯基甲醇项目财务方案分析 6、三苯基甲醇项目环保节能方案设计 7、三苯基甲醇项目厂区平面图设计 8、三苯基甲醇项目融资方案设计 9、三苯基甲醇项目盈利能力测算 10、项目立项可行性研究报告 11、银行贷款用可研报告 12、甲级资质13、三苯基甲醇项目投资决策分析

【应用领域】：

【三苯基甲醇项目可研报告详细大纲——2013年发改委标准】：

第一章 三苯基甲醇项目总论

     1.1 项目基本情况

     1.2 项目承办单位

     1.3 可行性研究报告编制依据

     1.4 项目建设内容与规模

     1.5 项目总投资及资金来源

     1.6 经济及社会效益

     1.7 结论与建议

第二章 三苯基甲醇项目建设背景及必要性

     2.1 项目建设背景

     2.2 项目建设的必要性

第三章 三苯基甲醇项目承办单位概况

     3.1 公司介绍

     3.2 公司项目承办优势

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有机化学实验报告

实验项目：三苯甲醇制备

实验日期：20xx年3月13日

一．实验目的

1:了解Grignard反应合成法制备各种结构复杂醇反应原理。 2：掌握搅拌，回流，重结晶等操作。

二．实验原理

1：利用Grignard反应合成法制备各种结构复杂醇的重要方法。卤代烷和卤代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，称为Grignard试剂。碳-金属键是激化的，带有部分负电荷的碳具有显著的亲电性质，在增长碳链的方法中重要用途，其最重要的性质与醛、酮、酸的衍生物、环氧化合物等发生亲核加成，生成相应的醇、酸和酮等化合物。

2.反应式

C6H5Br + Mg(无水乙醚)——>C6H5MgBr

2C6H5MgBr + C9H10O2(无水乙醚)—?C19H15OMgBr C19H15OMgBr + NH4Cl (H2O)——>C19H16O

副反应： C6H5MgBr + C6H5Br ——>MgBr2 +C12H10

三．试剂

0.75g(0.032mol)镁屑，5g(3.5ml,0.032mol)溴苯（新蒸），2g(1.9ml,0.013mol)苯甲酸乙酯，无水乙醚，4g氯化铵，乙醇

四．主要试剂及产物物理常数

1．名 称：溴苯 CAS号：108-86-1 分子式：

C6H5Br

分子量:157 熔 点:- 30.7 沸 点：156.2

相对密度：1.48 折射率: 价 格：6500元/吨 供应商：上海佳美精细化工有限公司。 用途：农药原料、医药原料、用作压敏和热敏的染料的原料。

性 质：不溶于水，溶于甲醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳等多数有机溶剂

2．名 称：镁屑 CAS号：7439-93-4 分子式：Mg

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有机化学实验报告

姓名: 陈威 学号：PB07206240

实验三 三苯甲醇

一、 目的与要求

1. 了解利用格氏试剂制备三苯甲醇的原理 2. 掌握水蒸气蒸馏的实验方法 二、 实验原理（反应方程式）

1.溴苯、镁和苯甲酸乙酯制三苯甲醇的反应

_

PhMg_Br+Ph__C2H5

Ph_Ph_OC2HC2H5

Ph__Ph+C2H5MgBr

2.水蒸气蒸馏的原理

由Henry定律可得混合溶液中的组分A的蒸汽压为：

PA=PA×XA （其中PA为纯物质A的蒸汽压） 由上可知：高沸点的组分在混合溶液中的蒸汽压降低于其纯物质状态下的蒸汽压，使其在较低的温度下就可以沸腾蒸出。

再由Dalton分压定律:P=PA+PB 可知：混合物的沸点低于任意组分的沸点。 由理想气体状态方程：PV=nRT,其中n=m/M.代入得PM=mnRT/V,即物质在混合溶液中的相对质量与它们的蒸汽压和相对分子质量成正比。在实验中，水具有低的相对分子质量和较大的蒸汽压，因此在本实验中正是利用这一原理在常压下将高沸点的组分和水蒸气一起蒸出来。 三、 试剂规格及用量

0.4g镁，2ml溴苯，1ml苯甲酸乙酯，（7+2）ml乙醚（无水），2g氯化铵，1-2粒碘片，1g湿品+5-6ml95%乙醇重结晶

四、 主要试剂及产物的物理常数

※

※

3

有机化学实验报告

五、 实验装置图

装置一 装

置二 六、 实验步骤及现象

1 格氏试剂的制备

2 三苯甲醇的制备

3 水蒸气蒸馏 3

有机化学实验报告

4 物理常数的测定

5 三苯甲醇的熔点测定数据记录

七、 实验步骤的图示

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Grignard试剂反应制备三苯甲醇

一．实验目的

1．  初步学会无水操作的原理和方法

2．  掌握无水乙醚的制备方法

3．  Grignard试剂反应

4．  水蒸气蒸馏操作和重结晶操作

二．实验试剂要求和实验装置图

          

简单无水Grignard反应装置               稍热冷凝回流装置

简单蒸馏装置和水蒸气蒸馏装置

试剂要求：

镁屑、新蒸溴苯、苯甲酸甲酯、无水乙醚、氯化铵、乙醇（各试剂用量根据实验过程需要计算）

三．实验原理和实验步骤

        本实验的主要目的是学习无水条件下的Grignard反应实验操作，因此贯穿整个实

验的核心是无水条件。

    Grignard反应必须在无水、无氧和无二氧化碳条件下进行，最好要在氮气保护下进

行实验。

1．  苯基溴化镁的制备：

基本反应原理：

从主要副反应来看，如果反应温度过高，会提高副反应的产率，但反应温度过低，又会使主要反应的反应完成时间延长，因此，此步骤控制温度很重要（反应本身放热）。如课本所说，“滴加无水乙醚和溴苯的速率控制在使溶液微微沸腾和微热”。

反应完成后，水浴回流0.5小时，由于反应已经完毕，此步温度控制并不重要，但也不要太高，防止产物分解。

2．  三苯甲醇的制备：

    Grignard试剂的进攻反应是放出热量的。

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